Методические указания МУК 4.1.1740-03 "Измерение массовых концентраций 1,1-диметилэтилгипохлорита(+) (трет-бутилгипохлорита) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Методические указания МУК 4.1.1740-03
"Измерение массовых концентраций (трет-бутилгипохлорита) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание (ДМЭГХ) в диапазоне массовых концентраций от 2,5 до 50,0 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 108,6.

2.4. Регистрационный номер CAS 3587-58-4.

2.5. Физико-химические свойства.

ДМЭГХ - жидкость желтовато-зеленого цвета со специфическим запахом, 77-78°С, плотность 0,91 . Растворим в этиловом спирте и других органических растворителях, нерастворим в воде. В воздухе находится в виде паров.

2.6. Токсикологическая характеристика.

ДМЭГХ обладает раздражающим действием, необходима защита кожи и глаз.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 5,0 . Класс опасности - третий.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью не более при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентрации ДМЭГХ основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания в хроматографируемом объеме 0,0025 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе 2,5 .

Определению не мешают 2-метил-1-пропанол (трет-бутиловый спирт).

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф газовый типа 3700 с пламенно-ионизационным детектором и интегратором	ТУ 25-0585.110-86
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм
Насадка хроматографической колонки - 5% SЕ-30 на Хроматоне AW-DMCS, фракция 0,20-0,25 мм
Шприцы медицинские стеклянные, вместимостью 1, 2, 10 и 100	ТУ 64-1-868-80
Бутыль стеклянная, вместимостью 5

5.2. Реактивы

ДМЭГХ, содержание основного вещества не менее 95%	ТУ 2430-008-48158319-00
Газообразные в баллонах с редукторами
азот	ГОСТ 9293-80
водород	ГОСТ 3022-80
воздух	ГОСТ 1182-74

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

ГАРАНТ:

См. ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования", утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 14 июня 1991 г. N 875

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 ), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением" ПБ-10-115-96, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Вместо "ГОСТ 12.2.085" имеется в виду "ГОСТ 12.2.085-2002"

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление смесей и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготовление паровоздушных смесей

9.1.1. Стандартную паровоздушную смесь ДМЭГХ готовят путем внесения 1 вещества шприцем в вакуумированную бутыль объемом 0,005 . Выравнивают давление внутри бутыли с атмосферным и перемешивают с помощью шариков из фольги, помещенных в бутыль. Концентрацию вещества В () рассчитывают, исходя из плотности анализируемого вещества по формуле:

, где

- объем вещества, внесенного в бутыль, ;

- плотность, ;

- объем бутыли, .

Смесь хранится в течение 8 ч.

9.2. Подготовка прибора

9.2.1. Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2.2. Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с использованием вакуумного насоса. Колонки кондиционируют в токе азота путем прогрева при температурах 100 и 200°С в течение 4 ч при каждой температуре.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных смесей, которые готовят соответствующим разбавлением стандартной смеси воздухом в газовом шприце вместимостью 100 согласно табл. 1. Смеси хранят в течение 4 ч.

Таблица 1

Воздушные смеси для установления градуировочной характеристики при определении ДМЭГХ

N стандарта	Стандартная смесь ДМЭГХ,	Воздух,	Концентрация вещества,	Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, мкг
1	0	100	0	0
2	1,38	98,62	2,5	0,0025
3	2,75	97,25	5,0	0,0050
4	5,50	94,50	10,0	0,0100
5	8,25	91,75	12,5	0,0150
6	11,00	89,00	20,0	0,0200
7	27,50	72,50	50,0	0,0500

Для построения градуировочной характеристики по 1 каждой смеси вносят с помощью шприца в хроматограф.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки 70°С;

температура испарителя 150°С;

температура детектора 100°С;

объем вводимой пробы 1 ;

скорость потока газа-носителя (азот) 20 ;

скорость потока водорода 20 ;

скорость потока воздуха 200 ;

время удерживания ДМЭГХ 2 мин 35 с.

Анализируют 6 смесей разных концентраций и холостую пробу, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой смеси. Обрабатывают хроматограммы с помощью интегратора и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг). Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор проб воздуха

Для определения массовых концентраций ДМЭГХ воздух отбирают в медицинские шприцы со стеклянным штоком, вместимостью 100 , предварительно промыв путем десятикратного воздухообмена. По окончании отбора шприцы закрывают стеклянными заглушками. При отборе пробы фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.

Пробы можно хранить в течение 3 ч.

10. Выполнение измерения

Пробу воздуха из шприца на 100 отбирают шприцем объемом 1 и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Анализируют в тех же условиях, что и градуировочные смеси. Количественное определение содержания анализируемого вещества проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Расчет концентрации

Концентрацию анализируемого вещества (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание анализируемого вещества, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

V - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, (см. прилож. 1).

12. Оформление результата анализа

Результат количественного анализа представляют в виде () , Р = 6,95, где - характеристика погрешности, .

13. Контроль погрешности методики

Значения полученных метрологических характеристик погрешности, норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

Таблица 2

Результаты метрологической аттестации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых концентраций ДМЭГХ,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности (), ; Р = 0,95	норматив оперативного контроля точности (К), ; Р = 0,90, m = 2	норматив оперативного контроля воспроизводимости (D), ; Р = 0,95, m = 2
от 2,5 до 50,0	0,13С + 0,2	0,16С + 0,2	0,08С + 0,5

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разными аналитиками, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, наборы мерной посуды и т.д., и получают два результата и анализов. Результаты анализа не должны отличаться друг от друга на величину большую, чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не реже, чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

Оперативный контроль точности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Затем к одной пробе, отобранной в газовый шприц, добавляют анализируемое вещество из стандартной смеси N 1. Результаты анализа без добавки и с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с одной партией реактивов, с одним набором посуды и т.д. Величина добавки должна соответствовать 50-150% от содержания компонента в пробе, а величина не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже, чем 1 раз в месяц.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 3 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко