Методические указания МУК 4.1.1742-03 "Измерение массовых концентраций диэтилкарбоната (диэтилового эфира угольной кислоты) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1742-03
"Измерение массовых концентраций диэтилкарбоната (диэтилового эфира угольной кислоты) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание диэтилкарбоната в диапазоне массовых концентраций от 5 до 50 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 108,06.

2.4. Регистрационный номер CAS 105-58-8.

2.5. Физико-химические свойства.

Диэтилкарбонат - бесцветная жидкость со специфическим запахом, 125,8°С. Растворим в этиловом спирте и других органических растворителях. Нерастворим в воде. В воздухе находится в виде паров.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Диэтилкарбонат обладает раздражающим действием, необходима защита кожи и глаз.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны 10 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций диэтилкарбоната с погрешностью не более при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций диэтилкарбоната основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания в хроматографируемом объеме 0,08 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе 5 (при отборе 40 воздуха).

Определению не мешают этиловый спирт, угольная кислота.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф газовый типа 3700 с пламенно-ионизационным детектором и интегратором	ТУ 25-0585.110-86
Хроматографическая колонка стальная, длиной 3 м и внутренним диаметром 4 мм
Сорбент Порапак Q, фракция 0,16-0,20 мм - насадка хроматографической колонки
Поглотительный сосуд с пористой пластинкой	ТУ 25.11-1136-75
Пробоотборное устройство ПУ-2Э	ГОСТ Р 51-9450-02
Колбы мерные, вместимостью 5, 25 и 100	ГОСТ 1770-74Е
Испаритель ротационный вакуумный	ТУ 25-1173.102-84
Пипетки, вместимостью 0,2, 1, 2, 5 и 10	ГОСТ 29227-91
Колбы остродонные со шлифом, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82Е
Микрошприц МШ-10	ГОСТ 8043-75

5.2. Реактивы

Диэтилкарбонат, содержание основного вещества не менее 97%	ТУ 2487-1999
Спирт этиловый, хч	ТУ 6-09-1710-77
Газообразные в баллонах с редукторами
азот	ГОСТ 9293-80
водород	ГОСТ 3022-80
воздух	ГОСТ 1182-74

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

ГАРАНТ:

См. ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования", утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 14 июня 1991 г. N 875

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 ), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-10-115-96, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Вместо "ГОСТ 12.2.085" имеется в виду "ГОСТ 12.2.085-2002"

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

ГАРАНТ:

Нумерация пунктов приводится в соответствии с источником

9.1. Приготовление смесей и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

9.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 диэтилкарбоната готовят весовым методом. Взвешивают мерную колбу вместимостью 25 с 5-10 этилового спирта, вносят 5-10 капель вещества и снова взвешивают. По разности показаний определяют навеску вещества Q, мкг.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 концентрацией 500 готовят разбавлением X стандартного раствора N 1 этиловым спиртом в колбе вместимостью 100 . Величину вычисляют по формуле:

, где

- объем колбы со стандартным раствором N 1, ;

- объем колбы со стандартным раствором N 2, ;

- концентрация стандартного раствора N 2, .

Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике.

9.2. Подготовка прибора

9.2.1. Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2.2. Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с использованием вакуумного насоса. Колонку кондиционируют в токе азота путем прогрева при температурах 100 и 200°С в течение 5 ч при каждой температуре.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных растворов, которые готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом согласно табл. 1. Смеси хранятся в течение недели в холодильнике.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики диэтилкарбоната

N стандарта	Стандартный раствор диэтилкарбоната N 2,	Этиловый спирт,	Концентрация вещества,	Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, мкг
1	0	25,0	0	0
2	2,0	23,0	40	0,08
3	3,5	21,5	70	0,14
4	5,0	20,0	100	0,20
5	10,0	15,0	200	0,40
6	15,0	10,0	300	0,60
7	20,0	5,0	400	0,80

Для построения градуировочной характеристики по 2 каждого раствора вносят с помощью микрошприца в хроматограф.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки 65°С;

температура испарителя 170°С;

температура детектора 150°С;

объем вводимой пробы 2 ;

скорость потока газа-носителя (азот) 15 ;

скорость потока водорода 15 ;

скорость потока воздуха 150 ;

время удерживания диэтилкарбоната 2 мин 10 с.

Анализируют 6 растворов разных концентраций и холостую пробу, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора. Обрабатывают хроматограммы с помощью интегратора и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг).

Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 аспирируют через поглотительный сосуд, содержащий 10 этилового спирта. При отборе сосуд охлаждают смесью льда и поваренной соли. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 40 воздуха. Пробы можно хранить в течение суток.

10. Выполнение измерения

Этиловый спирт из поглотительного сосуда сливают в остродонную колбу с пришлифованной пробкой. Упаривают на вакуумном испарителе до объема 1-2 , сливают в мерную колбу вместимостью 5 и доводят объем до метки этиловым спиртом. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Расчет концентрации

Массовую концентрацию анализируемого вещества (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, ;

в - общий объем раствора пробы, ;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, (см, прилож. 1).

12. Оформление результата анализа

Результат количественного анализа представляют в виде () , Р = 0,95, где - характеристика погрешности, .

13. Контроль погрешности методики

Значения полученных метрологических характеристик погрешности, норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

Таблица 2

Результаты метрологической аттестации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых массовых концентраций диэтилкарбоната,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности (), ; Р = 0,95	норматив оперативного контроля точности (К), ; Р = 0,90, m = 2	норматив оперативного контроля воспроизводимости (D), ; Р = 0,95, m = 2
От 5 до 50	0,16С + 0,9	0,13С + 0,1	0,07С + 2,3

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разными аналитиками, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, наборы мерной посуды и т.д., и получают два результата и анализов. Результаты анализа не должны отличаться друг от друга на величину большую, чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не реже, чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

Оперативный контроль точности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Затем к одной пробе, отобранной в этиловый спирт, делают добавку анализируемого вещества из стандартного раствора N 2. Результаты анализа без добавки и с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с одной партией реактивов, одним набором посуды и т.д. Величина добавки должна соответствовать 50-150% от содержания компонента в пробе, а величина не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже, чем 1 раз в месяц.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 4 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко