Методические указания МУК 4.1.1744-03 "Измерение массовых концентраций 3-метилбензолсульфоновой кислоты (n-толуолсульфокислоты) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1744-03
"Измерение массовых концентраций 3-метилбензолсульфоновой кислоты (n-толуолсульфокислоты) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание n-толуолсульфокислоты в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 10,0 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 172,20.

2.4. Регистрационный номер CAS 105-15-4.

2.5. Физико-химические свойства.

n-толуолсульфокислота - кристаллическое вещество белого цвета, гигроскопично, плотность 1,2 , 104°С, 140°С (при 20 мм рт. ст.). Растворима в воде (67 г/100 ), растворима в этиловом спирте, диэтиловом эфире, растворима в ацетонитриле и элюенте.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

n-толуолсульфокислота обладает общетоксическим и раздражающим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 1,0 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций n-толуолсульфокислоты с погрешностью не более в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 1,0 и с погрешностью не более 17% в диапазоне массовых концентраций от 1 до 10 при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций n-толуолсульфокислоты основаны на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания n-толуолсульфокислоты в хроматографируемом объеме раствора 0,020 мкг.

Нижний предел измерения концентрации n-толуолсульфокислоты в воздухе 0,5 (при отборе 200 воздуха).

Определению не мешают ментол, изобутилен, изо-валериановая кислота, трифенилфосфин, метилизовалериат.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф жидкостный микроколоночный "Милихром" со спектрофотометрическим детектором при длине волны 220 нм
Хроматографическая колонка стальная КАХ-44-3, 50х2 мм, заполненная сорбентом Сепарон С18, фракция 5 мкм
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е
Пробоотборное устройство ПУ-2Э	ГОСТ Р 51945-02
Фильтродержатель	ТУ 95.72.05-77
Набор для фильтрации растворов, производство НПФ "Биохром"
Пинцет медицинский	ГОСТ 21241-89
Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 500	ГОСТ 1770-74Е
Цилиндр мерный, вместимостью 500	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью от 1 до 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82Е
Бюксы 50/30	ГОСТ 25336-82Е
Фильтры АФА-ВП-10	ТУ 95-743-80

5.2. Реактивы

n-толуолсульфокислота, содержание основного вещества не менее 98,5%	ТУ 9121-034-26486178-98
Ацетонитрил для жидкостной хроматографии	ТУ-6-09-14-2167-84
Калий дигидрофосфат, хч	ГОСТ 4198-75
Кислота ортофосфорная, хч	ГОСТ 6552-58
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°C, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 n-толуолсульфокислоты в растворе элюента концентрацией 1 готовится растворением 25 мг вещества в мерной колбе вместимостью 25 .

9.1.2. Стандартный раствор N 2 n-толуолсульфокислоты в растворе элюента концентрацией 200 готовится разбавлением 10 стандартного раствора N 1 элюентом в колбе вместимостью 50 . Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.3. Раствор дигидрофосфата калия концентрацией 0,02 М готовят растворением 1,36 г указанной соли в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 . Раствор можно хранить в течение месяца в холодильнике.

9.1.4. Раствор элюента готовят смешением с помощью мерного цилиндра 125 0,02 М раствора дигидрофосфата калия и 375 ацетонитрила в колбе вместимостью 500 . Раствор доводят до рН 4 ортофосфорной кислотой. Раствор можно хранить в течение месяца в холодильнике. Непосредственно перед измерением раствор элюента фильтруют с помощью набора для фильтрации растворов.

9.2. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме раствора, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных растворов, которые готовят путем разбавления стандартного раствора N 2 в колбах на 20 согласно табл. 1. Растворы можно хранить в течение месяца в холодильнике.

Растворы помещают в пробоотборное устройство хроматографа. Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

состав элюента: ацетонитрил - 0,02 М дигидрофосфат калия 1:3, рН 4;

скорость потока элюента 100 ;

объем вводимой пробы 2 ;

длина волны спектрофотометрического детектора 220 нм;

время удерживания n-толуолсульфокислоты 3 мин 20 с.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную кривую зависимости площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг).

Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в неделю.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении n-толуолсульфокислоты

N стандарта	Стандартный раствор N 2 n-толуолсульфокислоты,	Раствор элюента,	Концентрация вещества,	Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, мкг
1	0	20,0	0	0
2	1,0	19,0	10	0,02
3	2,0	18,0	20	0,04
4	5,0	15,0	50	0,10
5	10,0	10,0	100	0,20
6	15,0	5,0	150	0,30
7	20,0	0	200	0,40

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 аспирируют через фильтр АФА-ВП. Для измерения 1/2 ОБУВ n-толуолсульфокислоты достаточно отобрать 200 воздуха. Пробы можно хранить в течение месяца.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают с помощью пинцета в бюкс и приливают пипеткой 10 раствора элюента. Бюкс помещают в ультразвуковую ванну на 5 мин. Степень экстракции с фильтра 95%. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Расчет концентрации

Массовую концентрацию n-толуолсульфокислоты (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, ;

в - общий объем раствора пробы, ;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, (см. прилож. 1).

12. Оформление результата анализа

Результат количественного анализа представляют в виде () , P = 0,95, где - характеристика погрешности, .

13. Контроль погрешности методики

13.1. Метрологическая аттестация методики

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

Таблица 2

Результаты метрологической аттестации методики КХА n-толуолсульфокислоты

Диапазон определяемых концентраций n-толуолсульфокислоты,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности (), ; Р = 0,95	норматив оперативного контроля точности (К), , Р = 0,90, m = 2	норматив оперативного контроля воспроизводимости (D), , Р = 0,95, m = 2
От 0,5 до 10,0	0,15С + 0,02	0,16С + 0,03	0,05С + 0,07

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Проводят отбор двух воздушных проб с использованием двух пробоотборников одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разными аналитиками, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, набора мерной посуды и т.д., и получают два результата и анализов. Решение об удовлетворительной воспроизводимости принимают при выполнении условия:

, где

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости. При превышении расхождения между двумя результатами анализа норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не реже, чем 1 раз в месяц.

13.3. Оперативный контроль точности

Оперативный контроль точности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Проводят отбор двух воздушных проб с использованием двух пробоотборников одновременно, затем к одной пробе добавляют анализируемый компонент , нанося на фильтр дозу раствора, содержащего анализируемый компонент. Величина добавки должна соответствовать 50-150% от содержания компонента в пробе. Величина не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения. Результаты анализа без добавки и с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с одной партией реактивов, одним набором посуды и т.д. Величина не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

К - норматив оперативного контроля точности.

Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже, чем один раз в месяц.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 3 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко