Методические указания МУК 4.1.1750-03 "Измерение массовых концентраций (трипропилен) гидроксибензола (трипропиленфенола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1750-03
"Измерение массовых концентраций (трипропилен) гидроксибензола (трипропиленфенола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание трипропиленфенола в диапазоне массовых концентраций от 1 до 50 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 218,36.

2.4. Регистрационный номер CAS отсутствует.

2.5. Физико-химические свойства.

Трипропиленфенол - смесь различных изомеров алкенпроизводных фенола, где алкен является продуктом полимеризации пропилена; прозрачная вязкая жидкость темно-коричневого цвета со слабым специфическим запахом, температура кипения 310°С, температура застывания 8°С, плотность 0,95 . Малорастворим в воде, растворим в этиловом и изопропиловом спиртах, хлороформе и других органических растворителях, растворим в смеси ацетонитрила и воды (элюенте).

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль

2.6. Токсикологическая характеристика

Трипропиленфенол обладает общетоксическим действием

Предельно допустимые концентрации (ПДК) трипропиленфенола в воздухе рабочей зоны: максимально разовая - 5 , среднесуточная - 2 (третий класс опасности).

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций трипропиленфенола с погрешностью не более % при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций трипропиленфенола основаны на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора при длине волны 220 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в изопропиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания трипропиленфенола в хроматографируемом объеме раствора 0,040 мкг.

Нижний предел измерения концентрации трипропиленфенола в воздухе 1 (при отборе 20 воздуха).

Определению не мешают сера, изобутиловый спирт.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф жидкостный микроколоночный "Милихром" со спектрофотометрическим детектором
Хроматографическая колонка стальная КАХ-44-3, 50х2 мм, заполненная сорбентом
Сепарон С18, фракция 5 мкм
Пробоотборное устройство, ПУ-2Э	ГОСТ Р 51945-02
Весы аналитические ВЛА 200	ГОСТ 24104-88Е
Ультразвуковая ванна УЗВ 1,3, производство ПКФ "Сапфир"
Фильтродержатель	ТУ 95.72.05-77
Набор для фильтрации растворов, производство НПФ "Биохром"
Пинцет медицинский	ГОСТ 21241-89
Поглотительный сосуд Рыхтера	ТУ 25-11-1136-75
Колбы мерные, вместимостью 25, 250 и 500	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью 0,2, 1, 2, 5 и 10	ГОСТ 29227-91
Цилиндр мерный, вместимостью 500	ГОСТ 1770-74Е
Бюксы 50/30	ГОСТ 25336-82Е
Фильтры АФА-ВП-10	ТУ 95-743-80

5.2. Реактивы

Трипропиленфенол, содержание основного вещества не менее 97,0%	ТУ 38.602-09-20-91
Спирт изопропиловый, хч	ГОСТ 9805-76
Ацетонитрил "для жидкостной хроматографии"	ТУ-6-09-14-2167-84
Калий дигидрофосфат, хч	ГОСТ 4198-75
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 трипропиленфенола готовят весовым методом. Взвешивают мерную колбу вместимостью, 25 с 5-10 изопропилового спирта, вносят 10-20 капель вещества и снова взвешивают. По разности показаний определяют навеску вещества Q (мкг). Раствор доводят до метки изопропиловым спиртом.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 концентрацией 200 готовят разбавлением Х стандартного раствора N 1 изопропиловым спиртом в колбе вместимостью 250 . Величину X вычисляют по формуле:

, где

- объем колбы со стандартным раствором N 1, ;

- объем колбы со стандартным раствором N 2, ;

- концентрация стандартного раствора N 2, .

Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.3. Раствор дигидрофосфата калия концентрацией 0,02 М готовят растворением 1,36 г указанной соли в дистиллированной воде в колбе вместимостью 500 .

9.1.4. Раствор элюента готовят смешением с помощью мерного цилиндра 150 0,02 М раствора дигидрофосфата калия и 350 ацетонитрила в колбе вместимостью 500 . Раствор можно хранить в течение месяца в холодильнике. Непосредственно перед измерением раствор фильтруют с помощью набора для фильтрации растворов.

9.2. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме раствора, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных растворов, которые готовят разбавлением стандартного раствора изопропиловым спиртом согласно табл. 1. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

Растворы помещают в пробоотборное устройство хроматографа.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

состав элюента: ацетонитрил - 0,02 М дигидрофосфата калия, 7:3;

скорость потока элюента 100 ;

объем вводимой пробы 10 ;

длина волны спектрофотометрического детектора 220 нм;

время удерживания трипропиленфенола 3 мин 20 с.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении трипропиленфенола

N стандарта	Стандартный раствор N 2 трипропиленфенола,	Изопропиловый спирт,	Концентрация вещества,	Содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, мкг
1	0	20	0	0
2	0,4	19,6	4	0,04
3	1,0	19,0	10	0,10
4	2,0	18,0	20	0,20
5	4,0	16,0	50	0,40
6	10,0	10,0	100	1,00
7	20,0	0	200	2,00

На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в хроматографируемом объеме пробы (мкг).

Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в неделю.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2,0 аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный сосуд Рыхтера, содержащий 5 изопропилового спирта. При отборе сосуд охлаждают смесью льда и хлорида натрия. Для измерения содержания трипропиленфенола на уровне 1/2 среднесуточной ПДК достаточно отобрать 20 воздуха. Пробы можно хранить в течение трех суток.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают с помощью пинцета в бюкс и сливают туда же изопропиловый спирт из поглотительного сосуда. Бюкс помещают в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 5 мин. Степень десорбции трипропиленфенола с фильтра 98%. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Расчет концентрации

Массовую концентрацию трипропиленфенола (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, ;

в - общий объем раствора пробы, ;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, (см. прилож. 1).

12. Оформление результата анализа

Результат количественного анализа представляют в виде () , Р = 0,95, где - характеристика погрешности, .

13. Контроль погрешности методики

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

Таблица 2

Результаты метрологической аттестации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых концентраций трипропиленфенола,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности (), ; Р = 0,95	норматив оперативного контроля точности (К), ; Р = 0,90, m = 2	норматив оперативного контроля воспроизводимости (D), ; Р = 0,95, m = 2
От 1,0 до 50,0	0,16С + 0,01	0,18С + 0,01	0,12С

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разными аналитиками, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, набора мерной посуды и т.д., и получают два результата и анализов. Результаты анализа не должны отличаться друг от друга на величину большую, чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не реже, чем 1 раз в месяц.

13.2. Оперативный контроль точности

Оперативный контроль точности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Затем к одной пробе, отобранной на фильтр, добавляют анализируемый компонент из раствора, нанося его на фильтр. Величина добавки должна соответствовать 50-150% от содержания компонента в пробе. Величина не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения. Результаты анализа без добавки и с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с одной партией реактивов, одним набором посуды и т.д.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже, чем 1 раз в месяц.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 3 ч

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко