Приложение N 1. Методы определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест

Приложение N 1
к списку ПДК загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе
от 7 мая 1981 г. N 2394-81

Методы определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест

Подготовлено к изданию сотрудниками Института общей и коммунальной гигиены им. А.Н. Сысина АМН СССР к.б.y. Н.И. Казниной, к.б.п. И.А. Пинигиной, к.м.y. Л.А. Тепикиной.

Борная кислота*(1)

Мол. масса 61,82

Кристаллическое вещество, температура плавления 185°С. Растворяется в воде (2,66 г в 100 мл воды), слабо растворима в эфире, ацетоне, спирте, глицерине, аммиаке.

1. Принцип и характеристика метода

Определение основано на взаимодействии борной кислоты с 1,1-диантримидом в концентрированной серной кислоте с образованием соединения, окрашенного в синий цвет.

Минимально определяемое количество кислоты составляет 1 мкг в исследуемом объеме раствора.

Неорганические соединения бора мешают определению.

Диапазон измеряемых концентраций составляет от 0,003 до 0,03 .

2. Аппаратура

Аспирационное устройство с ротаметром или реометром для измерения скорости и объема аспирируемого воздуха.

Патрон металлический или из плексигласа для закрепления фильтра.

Фотометр с кюветами шириной 10 мм со светофильтром с максимумом поглощения при длине волны 620-630 нм.

3. Реактивы и растворы

Серная кислота, 98%, ГОСТ 4204-66.

1,1-диантримид, 50 г 1,1-диантримида растворяют в 25 мл концентрированной серной кислоты (индикаторный раствор, используется только свежеприготовленный).

Борная кислота, ГОСТ 4656-61.

Исходный стандартный раствор борной кислоты с содержанием 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г борной кислоты в серной кислоте в мерной колбе емкостью 100 мл. Объем раствора в колбе доводят до метки серной кислотой.

Рабочий стандартный раствор борной кислоты с содержанием 0,01 мг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора концентрированной серной кислотой.

Фильтры АФА-ХП.

4. Калибровочный график

Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов. Для этого чистые фильтры извлекают из пакета, обрезают края и помещают в фарфоровые чашки. Затем на фильтры наносят рабочий стандартный раствор в соответствии со шкалой стандартов и обрабатывают аналогично пробам (п. 6).

Таблица

Шкала стандартов для определения борной кислоты

Растворы	NN стандартов
	1	2	3	4	5	6
Рабочий стандартный раствор с содержанием борной кислоты 0,01 мг/мг, мл	0	0,1	0,3	0,5	0,7	1,0
Содержание борной кислоты, мкг	0	1,0	3,0	5,0	7,0	10,0

Калибровочный график строят по средним значениям, вычисленным из результатов измерений 3-5 шкал в координатах "концентрация - оптическая плотность"

5. Отбор проб

Для определения максимальной разовой концентрации воздух просасывает через фильтр со скоростью 20 л/мин в течение 15-20 мин.

Для определения среднесуточной концентрации исследуемый воздух протягивают со скоростью 5 л/мин через 6 интервалов, равномерно распределенных в течение суток.

6. Ход анализа

Фильтр с пробой обрабатывают 10 мл концентрированной серной кислоты в фарфоровой чашке и нагревают на водяной бане, размешивая стеклянной палочкой в течение 5 мин. Обработку фильтра серной кислотой проводят дважды. Затем по 5 мл раствора переносят в пробирки с претертыми пробками для анализа. К растворам приливают по 0,5 мл индикаторного раствора. Пробирки встряхивают и помещают в кипящую водяную баню на 20 минут. Затем пробирки с растворами охлаждают холодной водой и измеряют оптическую плотность растворов по сравнению с холостой пробой.

7. Расчет анализа

Концентрацию борной кислоты () в атмосферном воздухе расчитывают# по формуле:

, где

, - количество борной кислоты, найденное в исследуемых объемах растворов после первой и второй обработки фильтра, мкг

, - объемы исследуемых растворов, взятых для анализа, мл

в - общий объем исследуемого раствора, мл

у - объем иследуемого# воздуха, л.

Бутилакрилат*(2)

Мол. масса 128,17

Жидкость, температура кипения 147,4°С. Растворяется в воде (в 100 г - 0,32 г).

1. Принцип и характеристика метода

Метод основан на концентрировании бутилакрилата из воздуха на твердый сорбент с последующим газохроматографическим определением на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Минимально определяемое количество бутилакрилата в пробе 0,006 мкг.

Определению не мешает бутилметакрилат.

Диапазон измеряемых концентраций 0,0012-0,5 .

2. Аппаратура

Хроматограф с плазменно-ионизационным детектором.

Хроматографическая металлическая колонка длиной 3 м и внутренним диаметром 0,4 см.

Концентрирующая колонка-трубка из нержавеющей стали длиной 13,5 см и внутренним диаметром 0,5 см (рис. 1).

Аспирационное устройство с ротаметром для измерения скорости и объема аспирируемого воздуха.

Микрошприц емкостью 10 мкл, МШ-10.

3. Реактивы

Бутилакрилат, для хроматографического анализа.

Эфир диэтиловый, ГОСТ 6265-52.

Хлороформ, ГОСТ 3160-51.

Полиметилсилоксановая жидкость, ПМС-100.

Силикон ХЕ-60, жидкая фаза.

Дидецилфталат, жидкая фаза.

Целит-545, зернением 80/100 меш., инертный носитель.

Хромосорб W, зернением 80/100 меш., неподвижная фаза.

Силохром С-80, зернением 0,25-0,50 мм.

Водород, азот, воздух газообразные в баллонах с редукторами.

Кальций хлористый.

Гексан, х.ч., ТУ-09-3375-73.

Исходный стандартный раствор бутилакрилата в гексане с содержанием 1 мг/мл.

Рабочий стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного раствора гексаном.

Стандарты с содержанием 0,002-0,005-0,008-0,01-0,02-0,1 мкг/мкл готовят разбавлением рабочего стандартного раствора гексаном.

Насадка для хроматографической колонки - полиметилсилоксановая жидкость (ПМС-100) в количестве 10% от твердой фазы, нанесенная на целит-545. Навеску ПМС-100 растворяют в диэтиловом эфире и в раствор осторожно вносят целит-545, предварительно просушенный при 150°С в течение двух часов. Смесь осторожно встряхивают для перемешивания. Смесь оставляют на некоторое время, затем нагревают на водяной бане для выпаривания растворителя при осторожном помешивании, не доводя до кипения. Затем насадку помещают в колбу, которую подсоединяют к вакуумному насосу, и в течение часа отсасывают остатки растворителя.

Хроматографическую колонку промывают раствором синтетических моющих средств, водой, спиртом, бензолом затем высушивают и продувают сухим воздухом или азотом. Заполняют колонку насадкой под вакуумом, присоединяя один конец к водоструйному насосу. Заполненную колонку с обоих концов закрывают стеклянной ватой слоем 1 см, помещают в термостат прибора, не подсоединяя к детектору, и кондиционируют при 150°С в течение 8 часов в токе газа-носителя.

Насадка для концентрирующей колонки - полиметилсилоксановая жидкость в количестве 5% от твердой фазы, нанесенная на силохром-С-80. Навеску ПМС-100 растворяют в хлороформе и обрабатывают аналогично насадке для хроматографической колонки.

Подготовленную насадку в количестве 0,4 г засыпают в концентрирующую колонку, подключают к прибору и кондиционируют в токе газа-носителя при 150°С в течение 8 часов. По истечении этого времени колонку подключают к детектору и записывают контрольную нулевую линию. При отсутствии мешающих влияний колонка может быть использована для отбора пробы воздуха.

4. Отбор проб

Для определении максимальной разовой концентрации воздух в количестве 5 л аспирируют через концентрирующую колонку со скоростью 0,5 л/мпн. По окончании отбора пробы концы колонки закрывают тефлоновыми заглушками. Пробу можно хранить в течение 10 дней.

5. Ход анализа

Прибор включают в соответствии с инструкцией и выводят на следующий режим:

температура термостата колонки	80°С
температура испарителя	200°С
скорость газа-носителя (азота)	- 40 мл/мин
скорость водорода	- 40 мл/мин
скорость воздуха	- 400 мл/мин

Время удержания бутилакрилата 9 мин 27 сек.

Концентрирующую трубку с отобранной пробой вставляют непосредственно в испаритель через специальное устройство, представленное на рис. 1. Устройство состоит из концентрирующей трубки и "пятки", которая находится постоянно в испарителе термостата. Пятка может быть изготовлена из нижней части газонаправляющей трубки испарителя. Концентрирующая трубка вставляется в испаритель так, чтобы ее конусообразный конец пошел плотно в конус пятки. После этого испаритель быстро закрывается с одновременным включением секундомера. Током газа-носителя исследуемые вещества переносятся в хроматографическую колонку. На полученной хроматограмме расчитывают# площади пиков анализируемых веществ и по калибровочному графику определяют количество бутилакрилата в пробе.

6. Калибровочный график

Калибровку прибора осуществляют методом абсолютной калибровки. Стандартные паровоздушные смеси бутилакрилата готовят с использованием динамического способа. Схема дозирующей установки представлена на рисунке 2. Дозируемое вещество помещают в емкость формы "гуська" или ампулы с оттянутым капилляром. Дозатор помещают термостатированный сосуд, имеющий в нижней части вве# для воздуха, нагнетаемого компрессором. Воздух подает пары анализируемого вещества в основной поток. Для получения более малых концентраций основной поток разбавляют другим воздушным потоком, который подается компрессором в смеситель вместе с основным потоком.

Скорость подачи потоков воздуха измеряют ротаметром, предварительно откалиброванным по пенному расходомеру или газовым часам.

Концентрацию дозируемого вещества в потоке определяют методом газовой хроматографии. Количественную оценку проводят по калибровочному графику, предварительно построенному по результатам анализа стандартов бутилакрилата в гексане с содержанием 0,002-0,005-0,01-0,02-0,1 мкг/мкл. Стандартные растворы объемом 1 мкл вводят в хроматографическую колонку через испаритель. На хроматограмме расчитывают# площади пиков путем умножения высоты пика на основание, измеренное на середине высоты и по полученным средним результатам строят калибровочный график в координатах "количество - площадь пика".

В хроматограф через концентрирующую колонку вводят 300 мл анализируемой парогазовой смеси с содержанием 0,005-0,008-0,016-0,024-0,048-0,09 мкг бутилакрилата. На хроматограмме расчитывают# площади пиков и строят рабочий калибровочный график, который используется при оценке результатов анализа пробы.

7. Расчет анализа

Концентрацию бутилакрилата в атмосферном воздухе () расчитывают# по формуле:

, где

а - количество бутилакрилата, найденного в анализируемом объеме воздуха, мкг

у - объем анализируемого воздуха, л.

Примечание: При анализе атмосферных загрязнений с целью выяснения мешающих влияний проводят предварительную идентификацию бутилакрилата, бутилметакрилата и других веществ с использованием двух дополнительных хроматографических колонок, одна из которых заполнена 10% силикона ХЕ-60 на хромосорбе-W, а другая - 7% дидецилфталата на хромосорбе-W.

1,1-дигидроперфторгептиловый эфир акриловой кислоты (1,1-дигидроперфторгептилакрилат)

Жидкость желто-оранжевого цвета со специфическим запахом, уд. вес - 1,745 при 20°С, температура кипения 147°С, плавления 27°С.

1. Принцип и характеристика метода

Метод основан на термическом разложении 1,1-дигидроперфторгептилакрилата в кварцевой трубке и улавливании образующегося в ней трафторида кремния () в воду с последующим определением по синему силикомолибденовому комплексу.

Чувствительность определения 1,4 мкг в анализируемом объеме раствора (по фтору).

Метод не избирателен в присутствии газообразных и легколетучих соединений кремния и неорганических соединений фтора.

Диапазон измеряемых концентраций составляет от 4,6 до 88  1,1 дигидроперфторгептилакрилата.

2. Аппаратура

Аспиратор емкостью 5 л.

Печь Марса трубчатая.

Трубки кварцевые длиной 0,5 м и диаметром 6 мм.

Пипетки газовые емкостью 1 л, парафинированные.

Поглотительные приборы Зайцева, парафинированные.

3. Реактивы и растворы

Кислота серная ГОСТ 4204-48, 10 Н раствор.

Винная кислота ГОСТ 5817-55; 5% раствор, свежеприготовленный.

Аскорбиновая кислота ГОСТ 4815-54,1% раствор свежеприготовленный.

Молибдат аммония , раствор. 7,5 г молибдата аммония вносят в мерную колбу емкостью 100 мл, наливают до половины горячей воды и растворяют при взбалтывании и легком подогревании. Затем приливают 32 мл 10н раствора серной кислоты и после охлаждения смесь доводят водой до метки. Если раствор мутный, то его фильтруют.

Силикат натрия , х.ч.

Исходный стандартный раствор кремния с содержанием 0,1 мг/мл. 0,1014 г силиката натрия растворяют в воде в мерной колбе емкостью 100 мл. Раствор хранят в парафинированной или полиэтиленовой посуде.

Рабочий стандартный раствор с содержанием 0,01 мг/мл кремния готовят соответствующим разбавлением исходного раствора водой. Готовят перед употреблением.

4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят в вакуумированные парафинированные газовые пипетки емкостью 1 л. Можно проводить отбор проб воздуха в парафинированные пипетки путем 6-ти кратного воздухообмена. Проба может храниться в течение 10 часов.

5. Ход анализа

Газовую пипетку с анализируемой пробой воздуха присоединяют к одной из двух последовательно соединенных трубок, которые обогреваются двумя печами. Первая печь, нагретая до 1100°С, служит для сжигания 1,1-дигидроперфторгептилакрилата, вторая, нагретая до 900°С, служит для возгонки , образующегося на стенках кварцевой трубки. Ко второму концу трубки присоединяют два поглотительных прибора, заполненных по 4 мл воды. К отводной трубке второго поглотительного прибора присоединяют аспиратор. Перед началом работы первым открывают зажим у аспиратора, затем - зажим, находящийся между газовой пипеткой и кварцевой трубкой. После этого открывают входное отверстие газовой пипетки. Через систему протягивают 6 л воздуха в течение часа. После сжигания пробы пропускают дополнительно чистый воздух в течение 30 минут для полного сжигания и извлечения пробы.

В процессе просасывания воздуха конец кварцевой трубки время от времени втягивается в зону накала для возгонки конденсирующего на холодной поверхности трубки твердого оксифторида кремния. После сжигания пробы поглотительные приборы отсоединяют и содержимое их отдельно переливают в пробирки. Трубки дважды ополаскивают теплой водой по 2 мл, которую присоединяют к основному раствору и объем доводят водой до 8 мл.

Для анализа отбирают по 4 мл раствора, добавляют по 0,1 мл раствора молибдата аммония, взбалтывают и оставляют на 5 мин. Затем в пробирки вносят последовательно по 1 мл раствора винной кислоты, по 0,1 мл раствора аскорбиновой кислоты. После внесения каждого реактива растворы взбалтывают.

Через 20 минут измеряют оптическую плотность окрашенных растворов при длине волны 600 нм.

6. Калибровочный график

Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов в соответствии с таблицей.

Таблица

Шкала стандартов для определения
1,1 -дигидроперфторгептилакрилата

NN стандартов	0	1	2	3	4	5	6	7	8	9
Рабочий раствор кремния, мл	0	0,05	0,1	0,2	0,3	0,4	0,5	0,6	0,7	0,8
Вода дистиллированная, мл	4,0	3,95	3,9	3,8	3,7	3,6	3,5	3,4	3,3	3,2
Содержание кремния, мкг	0	0,5	1,0	2,0	3,0	4,0	5,0	6,0	7,0	8,0
Соответствующее содержание фтора мкг	0	1,35	2,7	5,4	8,1	10,8	13,5	16,2	18,9	21,6

К стандартам добавляют по 0,1 мл раствора молибдата аммония и обрабатывают аналогично пробам (п. 6).

По средним данным, полученным при измерении оптической плотности из 3-5 шкал, строят калибровочный график в координатах "концентрация - оптическая плотность".

7. Расчет анализа

Концентрацию 1,1-дигидропроперфторгеаптилакрилата в воздухе () расчитывают# по формуле:

, где

а' и а" - количества вещества, найденные соответственно в исследуемых объемах раствора, взятых для анализа из первого и второго поглотительных приборов, мкг

и - объемы исследуемых растворов, взятых для анализа соответственно из первого и второго поглотительных приборов, мл

в - общий объем исследуемого раствора, одинаковый для обоих поглотительных приборов, мл

у - объем анализируемого воздуха, л

1,63 - коэффициент для пересчета фтора на 1,1-дигидроперфторгептилакрилат.

-диметалацетамид*(3)

Бесцветная жидкость со специфическим запахом. Температура плавления 20°С, температура кипения 165°С. Давление паров 1,3 мм рт. ст. Хорошо растворима в воде и полярных органических растворителях.

1. Принцип и характеристика метода

Метод основан на концентрировании -диметилацетамида из воздуха с последующим газохроматографическим определением на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Предел обнаружен в 1  воздуха 0,2 мг диметилацетамида.

Методика избирательна в присутствии других органических соединений.

Диапазон измеряемых концентраций составляет 0,15-4 .

2. Аппаратура

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 2 м и внутренним диаметром 4 мм.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Сорбционные трубки стеклянные длиной 10 см и диаметром 10 мм с двумя перегородками, между которыми помещается стеклянная крошка.

Микрошприц МШ, емкость 10 мкл.

Лупа измерительная с ценой деления 0,1 мм Сита с диаметром отверстий 3-5 мм.

3. Реактивы, растворы

Диметилацетамид, свежепрегнанный.

Глицерин, ч.д.а.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-67.

Стандартный раствор диметилацетамида в воде с содержанием 0,1 мг/мл.

Раствор для пропитки сорбента в сорбционных трубках. 1 мл концентрированной соляной кислоты смешивают с 9 мл глицерина.

Подготовка сорбционных трубок. Новые трубки перед заполнением сорбентом помещают в стеклянный стакан, заливают раствором соляной кислоты (1:1) так, чтобы трубки полностью были погружены в раствор, и кипятят в течение 0-15 минут. Далее трубки промывают и кипятят в дистиллированной воде. Эту операцию повторяют 2-3 раза, каждый раз меняя воду. Затем при помощи резиновой груши промывают водой еще 2-3 раза и сушат при 100-120°С. Использованные трубки промывают как указано выше, но без добавления концентрированной соляной кислоты.

В подготовленную трубку помещают стеклянную крошку, на которую затем наносят 2 мл раствора для пропитки сорбента.

Полисорб-1, ТУ-6-09-3602-74, зернением 0,25-0,5 мм, используется в качестве насадки для заполнения хроматографической колонки. Перед заполнением насадкой хроматографическую колонку промывают водой, бензолом, хромовой смесью, спиртом, ацетоном и продувают сухим чистым воздухом или азотом для высушивания. Затем под давлением заполняют полисорбом-1. Закрывают концы колонки стеклянной ватой и помешают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и тренируют в течение 2-3 суток в токе азота при 200°С. Затем колонку присоединяют к детектору и записывают нулевую линию при рабочем режиме.

4. Отбор проб

а) Для определения максимальной разовой концентрации воздух аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, заполненных по 2 мл дистиллированной воды, со скоростью 0,6 л/мин в течение 30 минут.

б) Отбор проб можно производить на твердый сорбент. В этом случае воздух аспирируют через сорбционные трубки, подготовленные как указано выше, со скоростью 10 л/мин в течение 30 минут.

5. Ход анализа

Газовый хроматограф включают в соответствии с инструкцией и выводят на рабочий режим:

температура разделительной колонки 180°С

температура испарителя 200°С

скорость газа-носителя (азота) 60 мл/мин

скорость водорода 60 мл/мин

скорость воздуха 600 мл/мин.

При отборе в поглотительные приборы пробы обрабатываются следующим образом.

Поглотительный раствор из приборов переносят в пробирку. Микрошприцом отбирают 6 мкл анализируемого раствора и вводят в испаритель хроматографа. Анализ повторяют трижды.

При отборе проб в стеклянные сорбционные трубки последние обрабатываются нижеописанным способом.

Трубочку одним концом помещают в пенициллиновый флакончик, наполненный 2 мл дистиллированной воды. К другому концу трубочки присоединяют грушу и прокачивают через нее воду 15 раз, избегая засасывания в грушу. Флакон закрывают резиновой пробкой. Для анализа отбирают 6 мкл раствора, прокалывая резиновую пробку, и вносят в испаритель хроматографа.

На полученной хроматограмме вычисляют площади пиков и по калибровочному графику находят количество ДМАА в исследуемом объеме пробы.

6. Калибровочный график

Калибровку прибора проводят методом абсолютной калибровки с использованием стандартных растворов диметилацетамида в воде. Для построения калибровочного графика готовят серию стандартов в соответствии с таблицей.

Таблица

Шкала стандартов для определения ДМАА

Наименование растворов	NN стандартов
	0	1	2	3	4	5
Стандартный раствор диметилацетамида с содержанием 0,1 мг/мл, мл	0	0,2	0,5	2	5	10
Вода дистиллированная, мл	10	9,8	9,5	8	5	0
Содержание ДМАА, мг/мл	0	0,002	0,005	0,02	0,05	0,1

Во избежание изменения концентрации рабочих растворов в процессе калибровки прибора их помещают во флаконы с резиновыми пробками (предварительно промытые тем же раствором). Затем иглу микрошприца вводят через резиновую пробку во флакон, набирают из каждого флакона по 6 мкл стандарта (что соответствует содержанию 0,012-0,03-0,12-0,3-0,6 мкг ДМАА) и вводят через испаритель в хроматографическую колонку.

На полученной хроматограмме расчитывают# площади пиков диметилацетамида.

По средним данным строят калибровочный график в координатах "количество ДМАА - площадь пика".

7. Расчет анализа

Концентрацию ДМАА "С" расчитывают# по формуле:

, где

а - количество ДМАА, найденное по калибровочному графику, мкг

V - объем пропущенного воздуха, приведенный к нормальным условиям, л.

Алкилсульфат натрия*(4)

Мол. масса средний 285

Порошкообразное вещество, температура плавления 3-11°С, удельный вес 1,03-1,09. Растворяется в воде и органических растворителях.

1. Принцип и характеристика метода

Метод основан на образовании комплексного соединения, окрашенного в голубой цвет при взаимодействии алкилсульфата натрия с метиленовым синим.

Минимально определяемое количество алкилсульфата натрия составляет 0,5 мкг в 3 мл исследуемого раствора.

Определению не мешают сульфат и триполифосфат натрия, алифатические спирты, карбоновые кислоты, ацетон. Мешают определению другие анионактивные соединения.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,0025 до 0,05 .

2. Аппаратура

Аспиратор с устройством для измерения скорости или объема аспирируемого воздуха.

Патроны металлические или из плексигласа для закрепления фильтров.

Фотоколориметр со светофильтром с максимумом светопоглощения при длине волны 655 нм и кюветой шириной 10 мм.

РН-метр.

Фильтры АФА-В-18.

3. Реактивы и растворы

Алкилсульфат натрия, СТП-14-75.

Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67.

Смесь этилового спирта с водой в соотношении 1:6.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66; 0,8% раствор.

Петролейный эфир, температура кипения 55°С.

Метиленовый синий, 0,03% раствор, очищенный хлороформом. Для очистки к 10 мл раствора приливают 5 мл хлороформа, встряхивают и после разделения хлороформенный слой сливают, а водный - используют для анализа.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, перекристаллизованный, ч.д.а. ГОСТ 4198-65.

Фосфатный буфер с РН-10. 4,0827 г фосфорнокислого калия растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до 300 мл. Затем к раствору приливают 157,5 мл 0,8% раствора едкого натра.

Исходный стандартный раствор с содержанием 0,1 мг/мл алкилсульфата натрия. Готовят растворением 0,01 г алкилсульфата натрия в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 100 мл.

Рабочий стандартный раствор с содержанием 10 мкг/мл алкилсульфата готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора смесью этанола с водой (1:6).

При отсутствии чистого алкилсульфата натрия, используют синтетическое моющее средство, изготовленное на основе алкилсульфата натрия. 2,5 г CMC помещают в колбу с обратным холодильником и обрабатывают 50-юмл этилового спирта при нагревании па водяной бане в течение 30 минут. Полученный раствор фильтруют в сухую колбу через стеклянный фильтр. Колбу с холодильником промывают этиловым спиртом, который присоединяют к фильтрату. Осадок на фильтре промывают дважды (по 25 мл) этиловым спиртом, который также присоединяют к фильтрату. Спиртовой раствор помещают в колбу с холодильником, и отгоняют спирт на водяной бане. Остаток из колбы переносят в делительную воронку и обрабатывают петролейным эфиром трижды по 25 мл для очистки от несульфированных соединений. Полноту экстракции проверяют отсутствием жирового пятна при нанесении капли эфирной вытяжки на фильтроальную бумагу.

Остаток после обработки эфиром высушивают при 80°С в течение 3-х часов и повторяют вторично обработку его этиловым спиртом. Полученный остаток высушивают при 80°С до постоянного веса. Очищенный алкилсульфат натрия используют для приготовления стандартов, как описано выше.

4. Отбор проб

Для определения разовой концентрации воздух со скоростью 20 л/мин аспирируют в течение 20 минут через фильтр АФА-В-18, помещенный в патрон.

5. Ход анализа

Фильтр извлекают из пакета, обрезают опресованные# края, переносят в стакан и обрабатывают дважды по 3 мл спиртово-водной смесью (1:6). Для анализа отбирают 3 мл раствора, переносят в делительную воронку, добавляют 2 мл фосфатного буфера и встряхивают. Затем вносят 1 мл раствора метиленовой сини, встряхивают в течение 1 минуты и прибавляют 3 мл хлороформа. Раствор энергично встряхивают. После расслаивания жидкости, сливают хлороформенный слой, промывают его 2 мл кислого раствора метиленового синего и измеряют оптическую плотность хлороформенного раствора при длине волны 655 нм. Количество алкилсульфата натрия в пробе определяют по калибровочному графику.

6. Калибровочный график

Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов в соответствии с таблицей.

Таблица

Шкала стандартов для определения алкилсульфата натрия

Растворы	NN стандартов
	0	1	2	3	4	5	6	7
Рабочий стандартным раствор, мл	0	0,05	0,1	0,2	0,3	0,5	0,7	1,0
Содержание алкилсульфата натрия, мкг	0	0,5	1,0	2,0	3,0	5,0	7,0	10,0

Стандартные растворы наносят на фильтры и обрабатывают аналогично пробам (п. 5).

Окрашенные хлороформленные растворы фотометрируют при длине волны 655 нм. По полученным средним результатам строят калибровочный график в координатах "концентрация - оптическая плотность".

7. Расчет анализа

Концентрацию алкилсульфата натрия в атмосферном воздухе () рассчитывают по формуле:

, где

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг

в - общий объем пробы, мл

- объем пробы, взятый для анализа, мл

у - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л.

1,1,2,2-тетратхлорэтан*(5)

Жидкость светло-зеленого цвета со специфическим запахом, напоминающим запах хлороформа. Температура плавления - 36°С, температура кипения 145,9°С. Плотность 1,600 , давление нас. пара при 20°С 4,72 мм рт. ст.

Хорошо растворяется в органических растворителях и практически нерастворим в воде.

1. Принцип и характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении 1,1,2,2-тетрахлорэтана из воздуха с последующим количественным определением с использованием детектора по захвату электронов.

Минимально определяемое количество вещества при величине шкалы усилителя прибора составляет 0,00015 мкг.

Диапазон измеряемых концентрации 0,03-0,50 .

Методика избирательна в присутствии моно- и дихлорсодержащих соединений, а также тетрахлорэтилена, 1,2,3-трихлорпропана, четыреххлористого углерода, пентахлорэтана, гексахлорэтана. Продолжительность хроматографического анализа 6 мин.

2. Аппаратура

Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов (ДЭЗ).

Стеклянная хроматографическая колонка длиной 3 м и диаметром 3 мм.

Шприц медицинский со стеклянным поршнем, емкостью 150-200 мл.

Шприц медицинский с силиконовом прокладкой емкостью 5 мл.

Микрошприц емкостью 10 мкл.

Лупа измерительная с ценой деления 0,1 мм.

3. Реактивы и растворы

1,1,2,2,-тетрахлорэтан.

Гексан, TУ-09-3375-73.

Хроматон N-AW, зернением 0,25-0,32 мм (инертный носитель).

Апиезон L (неподвижная фаза).

Азот, газообразный особой чистоты в баллонах с редукторами.

Бензол, ГОСТ 5955-68.

Спирт этиловый, ГОСТ 5962-51.

Ацетон, ГОСТ 2003-63.

Исходный стандартный раствор тетрахлорэтана в гексане с содержанием 0,01 мг/мл готовят по общепринятой методике весовым способом.

Насадка для заполнения хроматографической колонки состоит из Апиезона L, нанесенного в количестве 15% от твердого носителя на хроматон N-AW.

Перед заполнением хроматографической колонки насадкой ее промывают хромовой смесью, водой, спиртом, бензолом, высушивают, продувают сухим воздухом или азотом. Затем колонку под вакуумом заполняют насадкой, присоединив один конец колонки к водоструйному насосу. Заполненную колонку закрывают с обоих концов стеклянной ватой слоем 1 см, помещают в рабочем положении в термостат хроматографа, нe присоединяя к детектору, и тренируют в течение 20-ти часов при 160°С в токе азота. После этого колонку подсоединяют к детектору и записывают "нулевую" линию при рабочем режиме.

4. Калибровочный график

Для количественного определения 1,1,2,2-тетрахлорэтана используют метод абсолютной калибровки прибора. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов в соответствии с таблицей.

Таблица

Шкала стандартов для определения
1,1,2,2,-тетрахлорэтана

Растворы	NN стандартов
	0	1	2	3	4	5
Исходный стандартный раствор ТХЭ с содержанием 0,01 мг/мл, мл	0	1	3	5	7	10
Гексан, мл	10	9	7	5	3	0
Содержание ТХЭ, мг/мл	0	1,0	3,0	5,0	3,0	10,0
Содержание ТХЭ, мкг/мкл	0	0,001	0,003	0,005	0,007	0,01

Во избежание изменения концентрации рабочих растворов в процессе калибровки прибора, их помещают во флаконы с резиновыми пробками, предварительно ополоснув их тем же раствором. Затем иглу микрошприца через резиновую пробку вводят во флакон, набирают по 1 мкл каждого из стандартов и вводят в испаритель хроматографической колонки.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков ТХЭ и по результатам строят калибровочный график в системе координат "количество ТХЭ, мкг - площадь пика, ".

5. Отбор проб

Для определения разовой концентрации пробу воздуха отбирают в 2 шприца при равномерном движении поршня со скоростью 20 мл/мин, предварительно промыв их 10-ти кратным объемом исследуемого воздуха. После отбора пробы на шприц надевают иглу, отверстие которой закрывают резиновой пробкой (при введении пробы через кран-дозатор) или стеклянной заглушкой с помощью резиновой трубки (при введении пробы через испаритель). Срок хранения пробы 5 часов.

6. Ход анализа

Прибор включают в соответствии с инструкцией и выводят на рабочий режим:

температура термостата колонки	100°С
температура испарителя	130°С
температура детектора	150°С
скорость газа-носителя (азота)	- 150 мл/мин
скорость движения диаграмной# ленты	- 360 мм/час.

Время удерживания гексана - 1 мин 10 сек.

Пробы воздуха вводят в хроматографическую колонку через испаритель с помощью медицинского шприца в количестве 5 мл либо через кран-дозатор с помощью "доз" до получения воспроизводимых пиков.

7. Расчет анализа

Площадь пика па хроматограмме расчитывают# по формуле:

, где

h - высота пика, мм

в - ширина пика, измеренная на середине высоты, мм.

Концентрация ТХЭ (), рассчитывается по формуле:

, где

а - количество ТХЭ, найденное по калибровочному графику, мкг

у - объем воздуха, взятый для анализа мл.

Примечание: При приготовлении стандартных растворов 1,1,2,2-тетрахлорэтана вместо гексана в качестве растворителя могут быть использованы гептан или пентан.

Хлорат магния*(6)

Мол. масса 229,32

Кристаллическое вещество, температура плавления 35°С, хорошо растворимо в воде (в 100 г воды растворяется 56,7 г при 20°С). Хлорат магния токсичен для теплотворных животных, для белых крыс 3,4 кг. В условия сельскохозяйственных работ применяется как дефолиант и дескант в виде 50% водного раствора.

1. Принцип и характеристика метода

Определение основано на взаимодействии иона магния с кислотным хромом с образованием комплексного соединения в щелочной среде, окрашивающего раствор от синего до винно-красного цвета.

Минимально определяемое количество хлората магния в анализируемом объеме раствора 0,5 мкг.

Определение мешают ионы кальция.

Диапазон измеряемых концентраций 0,06-10 .

2. Аппаратура

Аспирационное устройство с реометром или ротаметром для измерения скорости или объема анализируемого воздуха.

Фотоколориметр с зеленым светофильтром.

Патроны металлические или из плексигласа для закрепления фильтров.

Фотоколориметр с зеленым светофильтром.

Цилиндры, ГОСТ 1770-74 на 10 и 100 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50-100 мл.

3. Реактивы и растворы

Хлорат магния, , х.ч.

Стандартный раствор с содержанием 0,1 мг/мл хлората магния. 0,123 г хлората магния растворяют в воде в мерной колбе емкостью 100 мл и доводят объем раствора до метки водой.

Рабочий стандартный раствор с содержанием 0,01 мг/мл хлората магния готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора водой.

Буферный аммиачный раствор, 2%-ный. 2 г хлористого аммония растворяют в 100 мл 25%-го раствора аммиака. 10 мл приготовленного раствора помещают в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят объем до метки водой.

Хлористый аммоний, х.ч.

Аммиак, ГОСТ 3760-64, 25% раствор.

Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67.

Хром кислотный, темно-синий, ч.д.а., ТУ-711-14-69; 0,05% раствор. 0,025 г хрома, растертого в порошок, помещают в серную колбу емкостью 50 мл, добавляют 1 мл буферного аммиачного раствора, взбалтывают 5-10 мин. Затем приливают этиловый спирт по частям, взбалтывают и доводят объем до метки и оставляют в темном месте на ночь (индикаторный раствор). Рабочий индикаторный раствор готовят разведением приготовленного раствора в 10 раз перед употреблением.

4. Калибровочный график

Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов в соответствии с таблицей.

Таблица

Шкала стандартов для определения хлората магния

Растворы	NN стандартов
	1	2	3	4	5	6	7	8
Рабочий стандартный раствор хлората магния с содержанием 0,01 мг/мл, мл	0	0,05	0,1	0,2	0,4	0,6	0,8	1,0
Содержание хлората магния, мкг	0	0,5	1,0	2,0	4,0	6,0	8,0	10,0

Стандарты наносят на чистые фильтры АФА-В-18 или АФА-В-20 и обрабатывают аналогично пробам (п. 6). Окрашенные растворы фотометрируют с использованием зеленого светофильтра. По полученным средним данным строят калибровочный график в координатах "концентрация - оптическая плотность".

5. Отбор проб

Для определения максимальной разовой концентрации воздух со скоростью 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-В-18 или АФА-В-20. Для определения концентрации на уровне 1/2 ПДК для атмосферного воздуха достаточно отобрать 7 л воздуха. Пробы можно хранить в течение 15 дней.

6. Ход анализа

Фильтр переносят в колбу и заливают 10 мл воды, перемешивают стеклянной палочкой в течение 5 минут. Для анализа отбирают 5 мл раствора, прибавляют по одной капле 10%-го раствора аммиака, по 0,25 мл буферной аммиачной смеси и по 0,2 мл индикатора хрома кислотного. Растворы перемешивают после каждого прибавления реактивов. Через 5 минут измеряют оптическую плотность окрашенных растворов. Количественную оценку проводят с использованием калибровочного графика.

7. Расчет анализа

Концентрацию хлората магния () в атмосферном воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - количество хлората магния в анализируемом объеме пробы, мкг

в - общий объем раствора анализируемой пробы, мл

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл

у - объем анализируемого воздуха, приведенный к нормальным условиям, л.

4,4'-дихлордифенилсульфон*(7)

Твердое вещество, температура плавления 146-147°С, температура кипения 210°С при 5 мм рт. ст. Растворимо в органических растворителях.

1. Принцип и характеристика метода

Метод основан на концентрировании 4,4'-днхлордифенилсульфона из воздуха и газохроматографическом определении его на приборе с плазменно-ионизационным детектором.

Минимально определяемое количество 4,4'-дихлордифенилсульфона 0,001 мкг в анализируемом объеме раствора.

Определению не мешают хлорбензол, хлорбензолсульфокислота, хлорбензолсульфохлорид.

Диапазон измеряемых концентраций 0,05-0,5 .

2. Аппаратура

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка разделительная из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 2 мм.

Аспирационное устройство с ротаметром или реометром для измерения скорости или объема воздуха.

Патроны металлические или из плексигласа для закрепления фильтров.

Бумажные беззольные фильтры "синяя лента".

Секундомер.

Лупа измерительная.

Компрессор (медицинский или для аквариума).

3. Реактивы и растворы

4,4'-дихлордифенилсульфон, 99,7%.

Толуол, ГОСТ 5798-51.

Полиметилфенилсилоксан ОУ-17 (неподвижная фаза).

Хроматон N, супер, зернением 0,125-0,160 меш.

Исходный стандартный раствор 4,4'-дихлордифенилсульфона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворение 10 мг вещества в мерной колбе емкостью 100 мл в толуоле.

Насадка для разделительной колонки состоит из полиметилфенилсилоксана, нанесенного в количестве 3% от веса носителя на хроматон N.

При заполнении колонки один конец ее закрывают металлической сеткой и подсоединяют к вакуумнасосу, а в другой конец через воронку при острожном постукивании, засыпают приготовленную насадку.

Заполненную колонку помещают в термостат хроматографа при отключенном детекторе и кондиционируют в токе азота при 350°С.

4. Калибровочный график

Для построения калибровочного графика готовят серию стандартных растворов 4,4'-дихлордифенилсульфона из исходного стандартного раствора в мерных колбах емкостью 100 мл с содержанием 1-2-3-4-5 мкг/мл в толуоле. Отбирают по 1 мкл каждого стандарта и вводят в испаритель прибора для хроматографирования. На полученной хроматограмме измеряют площади пиков 4,4'-дихлордифенилсульфона путем умножения высоты пика на основание, измеренное на середине ее. По полученным средним данным строят калибровочный график в координатах "количество - площадь пика".

5. Отбор проб

Для определения максимальной разовой концентрации воздух со скоростью 10 л/мин аспирируют через беззольный фильтр, помещенный в патрон в течение 10 минут.

6. Ход анализа

Хроматограф включает в соответствии с инструкцией и выводят на следующий режим:

температура испарителя	280°С
температура термостата колонки	360°С
скорость, газа-носителя (азота)	- 40 мл/мин
скорость водорода	- 40 мл/мин
скорость воздуха	- 334 мл/мин
скорость диаграмной ленты	- 240 мм/час.
время удерживания 4,4'-дихлордифенилсульфона	- 4,4 мин

Фильтр извлекают из патрона и обрабатывают 5 мл толуола в два приема. Отбирают 1 мкл раствора и вводят через испаритель и хроматографическую колонку для разделения. На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и по полученным данным проводят количественную оценку содержания в пробе 4,4'-дихлордифенилсульфона с использованием калибровочного графика.

7. Ход анализа

Концентрацию 4,4'-дихлордифенилсульфона в атмосферном воздухе () рассчитывают по формуле:

, где

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора, мкг.

в - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл

- общий объем раствора пробы, мл

у - объем анализируемого воздуха, приведенного к нормальным условиям.

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

В.Е. Ковшило

______________________________

*(1) Симкина О.А., Трусова Л.Н. Владивостокский медицинский институт.

*(2) Кузнецова Л.В., Комракова Е.А., Горьковский НИИ гигиены труда и профзаболеваний.

*(3) Волохова Л.И. Институт общей и коммунальной гигиены им. А.Н. Сысина АМН СССР.

*(4) Ильченко Г.Я., Ростовский медицинский институт.

*(5) Зыкова В.В., Институт общей и коммунальной гигиены им. А.Н. Сысина АМН СССР.

*(6) Мизраев Ш.М. Узбекский НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний.

*(7) Белова Э.Г., Горбунов В.А. Ростовский медицинский институт.