Приложение А (обязательное). Методика приготовления аттестованных смесей для установления градуировочных характеристик приборов и контроля точности измерений массовой концентрации ЛХУ газохроматографическим методом

Приложение А
(обязательное)

Методика
приготовления аттестованных смесей для установления градуировочных характеристик приборов и контроля точности измерений массовой концентрации ЛХУ газохроматографическим методом

А.1 Назначение и область применения

Настоящая методика регламентирует процедуру приготовления аттестованных смесей, предназначенных для установления градуировочных характеристик приборов и контроля точности результатов измерений массовой концентрации ЛХУ в питьевых, природных и очищенных сточных водах газохроматографическим методом с использованием АРП.

А.2 Метрологические характеристики

А.2.1 Метрологические характеристики аттестованных смесей приведены в таблице А.1.

Таблица А.1 - Метрологические характеристики аттестованных смесей ЛХУ

ЛХУ	Аттестованное значение массовой концентрации ЛХУ, () для смеси				Границы погрешности аттестован- ного значения массовой концентрации ЛХУ (Р = 0,95), () для смеси
	АС1- ЛХУ	АС2- ЛХУ	AC3- ЛХУ	АС4- ЛХУ	АС1- ЛХУ	АС2- ЛХУ	АСЗ- ЛХУ	АС4- ЛХУ
Дихлорметан	2,672	8,02	4,810	1,336
Трихлорметан	2,373	8,90	4,746	0,0890
1,2-дихлорэтан	2,506	5,012	2,506	1,253
Тетрахлорметан	1,914	23,92	19,14	0,0319
Трихлорэтилен	1,757	8,78	4,100	0,0586
Тетрахлорэтилен	1,950	9,75	5,200	0,0325
Хлорбензол	0,885	2,213	0,885					-
2-хлортолуол	0,866	2,165	0,866	-				-

А.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы

А.3.1 Термометр по ГОСТ 29224-91 любого типа с диапазоном измерения от 0°С до 100°С с ценой деления не более 0,5°С.

А.3.2 Микрошприцы МШ-10М по ТУ 2-833-106-90 вместимостью 10 - 2 шт.

А.3.3 Микрошприцы компании "Hamilton" вместимостью: 25 - 1 шт., 50 - 1 шт., 100 - 1 шт., 250 - 1 шт.

А.3.4 Пипетка градуированная 1-го класса точности, исполнения 1 по ГОСТ 29227-91 вместимостью 0,5 - 1 шт.

A.3.5 Колба мерная 2-го класса точности исполнения 2, 2а по ГОСТ 1770-74 вместимостью 10 - 1 шт., 25 - 2 шт., 100 - 1 шт.

А.4 Исходные компоненты аттестованных смесей

А.4.1 Государственный стандартный образец состава дихлорметана с массовой долей основного вещества 99,9% ГСО 3306-85 или дихлорметан (метиленхлорид), с массовой долей основного вещества не менее 99,8% по ТУ 2631-019-44493179-98 х.ч.

А.4.2 Государственный стандартный образец состава трихлорметана с массовой долей основного вещества 99,88% ГСО 7288-96 или трихлорметан (хлороформ), с массовой долей основного вещества не менее 99,5% по ТУ 2631-066-44493179-01 х.ч.

А.4.3 Государственный стандартный образец состава 1,2 дихлорэтана с массовой долей основного вещества 99,6% ГСО 7332-96 или 1,2-дихлорэтан, с массовой долей основного вещества не менее 99,8% по ТУ 2631-085-44493179-02 х.ч.

А.4.4 Государственный стандартный образец состава тетрахлорэтилена с массовой долей основного вещества не менее 99% ГСО 7212-95 или тетрахлорэтилен, с массовой долей основного вещества не менее 99,5% по ТУ 2631-031-44493179-99, х.ч.

А.4.5 Государственный стандартный образец состава тетрахлорметана с массовой долей основного вещества 99,88% ГСО 7213-95 или тетрахлорметан (углерод четырёххлористый), с массовой долей основного вещества не менее 99,8% по ГОСТ 20288-74, х.ч.

А.4.6 Государственный стандартный образец состава хлорбензола с массовой долей основного вещества не менее 99,3% ГСО 7142-95 или хлорбензол, с массовой долей основного вещества не менее 99,8% по ТУ 2631-028-44493179-99, ч.д.а.

А.4.7 Трихлорэтилен по ТУ 2631-095-44493179-05, х.ч., с массовой долей основного вещества не менее 99,5%.

А.4.8 2-хлортолуол, имп., кат. номер 11,191-0, фирма ALDRICH, с массовой долей основного вещества не менее 99,0%.

А.4.9 Изопропиловый спирт (2-пропанол) по ТУ 6-09-402-85, х.ч.

А.4.10 Ацетон особой чистоты ОС.Ч. 9-5 ОП-2 по ТУ 2633-039-44493179-00.

А.4.11 Природная питьевая бутилированная вода с минерализацией не более 0,5  (не содержащая ЛХУ).

А.5 Приготовление водных растворов изопропилового спирта и ацетона, 1:1

Смешивают равные объемы изопропилового спирта (или ацетона) и природной питьевой бутилированной воды (не содержащей ЛХУ).

При выполнении измерений с использованием колонок с сильнополярными фазами (FFAP, Carbowax 20 М) в качестве растворителя для приготовления аттестованных смесей используется водный раствор ацетона, при использовании колонок с другими фазами - водный раствор изопропилового спирта.

А.6 Процедура приготовления аттестованных смесей

А.6.1 Перед проведением операций по приготовлению аттестованных смесей необходимо ГСО или реактивы, выдержать в течение часа при температуре ()°С.

А.6.2 Для приготовления аттестованной смеси АС1-ЛХУ в мерную колбу вместимостью 25 приливают приблизительно 24 водного раствора изопропилового спирта (или ацетона), микрошприцем вместимостью 50 вносят по 50 дихлорметана и 1,2-дихлорэтана, 40 трихлорметана, по 30 тетрахлорметана, три- и тетрахлорэтилена, микрошприцем вместимостью 25 вносят по 20 хлорбензола и 2-хлортолуола. Доводят смесь ЛХУ до отметки водным раствором изопропилового спирта (или ацетона) и осторожно перемешивают, переворачивая колбу вверх-вниз. Полученной смеси АС1-ЛХУ приписывают массовые концентрации, приведенные в таблице А.1.

А.6.3 Для приготовления аттестованной смеси АС2-ЛХУ в мерную колбу вместимостью 10 приливают приблизительно 9 водного раствора изопропилового спирта (или ацетона), микрошприцем вместимостью 250 вносят 150 тетрахлорметана, микрошприцем вместимостью 100 по 60 дихлорметана, трихлорметана, трихлорэтилена и тетрахлорэтилена, микрошприцем вместимостью 50 вносят 40 1,2-дихлорэтана, микрошприцем вместимостью 25 по 20 хлорбензола и 2-хлортолуола. Доводят смесь ЛХУ до отметки раствором изопропилового спирта (или ацетона) и осторожно перемешивают, переворачивая колбу вверх-вниз. Полученной смеси АС2-ЛХУ приписывают массовые концентрации, приведенные в таблице А.1.

А.6.4 Для приготовления аттестованной смеси АС3-ЛХУ в мерную колбу вместимостью 25 приливают приблизительно 24 водного раствора изопропилового спирта (или ацетона), градуированной пипеткой вместимостью 0,5 вносят 0,3 (300 ) тетрахлорметана, микрошприцем вместимостью 100 вносят 90 дихлорметана, по 80 трихлорметана и тетрахлорэтилена, 70 трихлорэтилена, микрошприцем вместимостью 50 вносят 50 1,2-дихлорэтана, микрошприцем вместимостью 25 - по 20 хлорбензола и 2-хлортолуола. Доводят смесь ЛХУ до отметки раствором изопропилового спирта (или ацетона) и осторожно перемешивают, переворачивая колбу вверх-вниз. Полученной смеси АС3-ЛХУ приписывают массовые концентрации, приведенные в таблице А.1.

А.6.5 Для приготовления аттестованной смеси АС4-ЛХУ в мерную колбу вместимостью 100 приливают приблизительно 99 водного раствора изопропилового спирта (или ацетона), микрошприцем вместимостью 100 вносят по 100 дихлорметана и 1,2-дихлорэтана, микрошприцем вместимостью 10 вносят 6,0 трихлорметана, 4,0 трихлорэтилена, и по 2,0 тетрахлорэтилена и тетрахлорметана. Доводят смесь ЛХУ до отметки раствором изопропилового спирта (или ацетона) и осторожно перемешивают, переворачивая колбу вверх-вниз. Полученной смеси АС4-ЛХУ приписывают массовые концентрации, приведенные в таблице А.1.

А.7 Расчет метрологических характеристик аттестованных смесей

А.7.1 Аттестованное значение массовой концентрации ЛХУ , (), в аттестованных смесях АС1-ЛХУ, АС2-ЛХУ, АС3-ЛХУ, АС4-ЛХУ рассчитывают по формуле

, (A.1)

где - объем реактива, отбираемый микрошприцем или пипеткой, ;

- плотность j-того ЛХУ при 20°С, ;

- вместимость мерной колбы, .

А.7.2 Расчет погрешности установления массовой концентрации ЛХУ в аттестованных смесях АС1-ЛХУ, АС2-ЛХУ, АС3-ЛХУ, АС4-ЛХУ , , выполняют по формуле

, (А.2)

где - предельное значение возможного отклонения массовой доли основного вещества в ГСО или реактиве от приписанного значения , %;

- массовая доля основного вещества, приписанная ГСО или реактиву, %;

- предельное значение возможного отклонения объема ЛХУ, отбираемого микрошприцем или пипеткой, от номинального значения, ;

- предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы от номинального значения, .

А.7.3 Погрешности установления аттестованного значения массовой концентрации ЛХУ в аттестованной смеси АС1-ЛХУ равны:

- для дихлорметана (, )

;

- для трихлорметана (, )

;

- для 1,2-дихлорэтана (, )

;

- для тетрахлорметана ()

;

- трихлорэтилена ()

;

- тетрахлорэтилена ()

;

- для хлорбензола ()

;

- для 2-хлортолуола ()

;

A.7.4 Погрешность установления аттестованного значения массовой концентрации ЛХУ в аттестованной смеси АС2-ЛХУ равна:

- для дихлорметана

;

- для трихлорметана

;

- для 1,2-дихлорэтана

;

- для тетрахлорметана

;

- для трихлорэтилена

;

- для тетрахлорэтилена

;

- для хлорбензола

;

- для 2-хлортолуола

;

A.7.5 Погрешность установления аттестованного значения массовой концентрации ЛХУ в аттестованной смеси АС3-ЛХУ равна:

- для дихлорметана

;

- для трихлорметана

;

- для 1,2-дихлорэтана

;

- для тетрахлорметана

;

- для трихлорэтилена

;

- для тетрахлорэтилена

;

- для хлорбензола

;

- для 2-хлортолуола

;

A.7.6 Погрешность установления аттестованного значения массовой концентрации ЛХУ в аттестованной смеси АС4-ЛХУ равна:

- для дихлорметана

;

- для трихлорметана

;

-для 1,2-дихлорэтана

;

- для тетрахлорметана

;

- для трихлорэтилена

;

- для тетрахлорэтилена

;

A.8 Требования безопасности

A.8.1 При выполнении измерений массовой концентрации ЛХУ в пробах природных и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и соответствующих нормативных документах.

А.8.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся к 1, 2, 3 и 4-му классам опасности по ГОСТ 12.1.007.

А.8.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

А.9 Требования к квалификации операторов

Аттестованные смеси должен готовить специалист с высшим профессиональным образованием.

А.10 Требования к маркировке

На склянки с аттестованными смесями должны быть наклеены этикетки с указанием условного обозначения аттестованной смеси, массовых концентраций ЛХУ в смеси, погрешности их установления и даты приготовления.

А.11 Условия хранения

А.11.1 Аттестованную смесь АС1-ЛХУ хранят в плотно закрытой склянке в холодильнике при температуре от 4°С до 6°С в течение 2 недель.

А.11.2 Аттестованные смеси АС2-ЛХУ и АС3-ЛХУ хранят в плотно закрытой склянке в холодильнике при температуре от 4°С до 6°С не более 7 сут.

А.11.3 Аттестованную смесь АС4-ЛХУ хранят в плотно закрытой склянке в холодильнике при температуре от 4°С до 6°С не более 2 сут.