Методические указания по фотометрическому измерению концентраций третичной окиси фосфина и трисвтор-октилфосфиноксида в воздухе рабочей зоны (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 12 декабря 1988 г. N 4878-88)

Третичная окись фосфина (ТОФ-79) - маслянистая бесцветная или желтоватая жидкость, плотность 0,878 при 20°С, Ткип 190-220°С при 0,1 мм рт. ст., хорошо растворяется в ацетоне, спирте, бензоле, бензине, др. органических растворителях.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

М.м. 386,64

Трисвтор-октилфосфиноксид (ТВОФО) - - маслянистая бесцветная или - желтоватая жидкость, плотность 0,890-0,920 при 20°С, Ткип 200-230°С при 0,5 мм рт. ст., хорошо растворяется в ацетоне, спирте, бензоле, бензине и др. органических растворителях.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

ТОФ-79 и ТВОФО являются активными ингибиторами холинэстеразы, вызывают анемию и ретикулоцитоз, влияют на состояние печени, почек и ЦНС. Обладает кожно-резорбтивным, местно раздражающим и ирритативным эффектами. ТОФ-79 - выраженный кумулянт, ТВОФО - слабо кумулирует (III класс опасности).

ПДК в воздухе для ТОФ-79 и ТВОФО 2 .

Характеристика метода

Метод основан на окислении ТОФ-79 и ТВОФО серной кислотой до ортофосфорной кислоты и последующем фотометрическом измерении оптической плотности продукта реакции, окрашенного в синий цвет. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и поглотительные сосуды со спиртом.

Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в анализируемое объеме раствора - 10 мкг.

Нижний предел измерения ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе - 1 (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 24 .

Измерению не мешают соединения пятивалентного фосфора.

Суммарная погрешность измерения не превышает 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство,

Фильтродержатели, ТУ 95-72-05-77.

Стаканы химические, ГОСТ 25336-82, вместимостью 25 и 50 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, высотой 120 мм, с внутренним диаметром 15 мм.

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 10515-75 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 8613-64 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Песочная баня.

Реактивы, растворы, материалы

Третичная окись фосфилина х.ч.

Трисвтороктилфосфиноксид, х.ч.

Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная и 5 н раствор.

Калий сурьмяновиннокислый, ТУ 6-09-803-76, х.ч., 0,27%-ный раствор.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76, х.ч., 1,7%-ный раствор, свежеприготовленный.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78, х.ч., 5%-ный раствор.

Аммоний азотнокислый, ГОСТ 22876-77, х.ч.

Цветообразующий реагент: смешивают 10 мл 5 н серной кислоты 1 мл раствора калия сурьмяновиннокислого, 3 мл раствора молибдата аммония, 6 мл раствора аскорбиновой кислоты и 5 мл дистиллированной воды.

Стандартный раствор N 1 ТОФ-79 или ТВОФО: в мерную колбу, вместимостью 25 мл, наливают примерно 5 мл спирта, закрывают колбу притертую пробкой и взвешивают. Добавляют несколько капель ТОФ-79 ил ТВОФО и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию ТОФ-79 или ТВОФО в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение суток.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 спиртом. Раствор устойчив в течение суток.

Фильтры АФА-ВП-10.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Устойчивость проб - сутки.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы ТОФ-79 или ТВОФО (устойчивы в течение 7-8 часов) готовят согласно таблице 42.

Таблица 42

Шкала градуировочных растворов

N стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	Спирт этиловый, мл	Содержание ТОФ-79 или ТВОФО, мкг
1	0	10,0	0
2	0,2	9,8	10
3	0,4	9,6	20
4	0,8	9,2	40
5	1,2	8,8	60
6	2,4	7,6	120
7	3,6	6,4	180
8	4,8	5,2	240

После подготовки градуировочных растворов из них удаляют спирт с помощью ротационного испарителя при небольшом разрежении (40 мм рт. ст.). К сухому остатку приливают по 3 мл концентрированной серной кислоты, примерно 0,3-0,5 г аммония азотнокислого и нагревают на песочной бане до удаления серной кислоты. Если раствор в процессе нагревания не обесцветился, добавляют еще несколько кристалликов аммония азотнокислого. Сухой остаток растворяют в 7 мл воды в переносят в пробирки. Прибавляют по 2 мл цветообразующего реагента и помещают на 5 минут в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре при длине волны 630 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору, не содержащему ТОФ-79 или ТВОФО.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им концентрации вещества (в мкг) в градуировочном растворе.

Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в мерную пробирку и обрабатывают 10 мл этилового спирта 20-30 минут, периодически взбалтывая. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой. Для анализа берут весь объем пробы и обрабатывают аналогично градуировочным растворам.

Содержание вещества определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ТОФ-79 и ТВОФО в воздухе в "С" вычисляют по формуле:

С = (а * в) / (б * V), где

а - количество вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко