Приложение А (рекомендуемое). Рекомендации по проведению градуировки

Приложение А
(рекомендуемое)

Рекомендации
по проведению градуировки

А.1 Количество точек для градуировки

В таблице А.1 приведено рекомендуемое количество точек для построения градуировочной кривой.

Таблица А.1 - Рекомендуемое количество градуировочных точек

Градуировочная кривая	Рекомендуемое количество градуировочных точек
Линейная	6
Квадратичная	7
Кубическая	8

Для построения градуировочных кривых при проведении стандартной градуировки прибора рекомендуют минимум 8, а предпочтительно - 10 градуировочных точек.

А.2 Рекомендуемые массы вещества для градуировки при определении углерода

В таблице А.2 приведены массы (мг) веществ для градуировки, количество углерода в которых равно количеству углерода в 100 мг анализируемого угля.

Таблица А.2 - Масса вещества для градуировки, соответствующая по содержанию углерода 100 мг анализируемого угля

Вещество для градуировки	Масса вещества для градуировки, мг, при массовой доле углерода в анализируемом угле, %
	35	40	45	50	55	60	65	70	75	80	85	90
ЭДТА	85	97	110	122	134	146	158	170	183	195	207	219
Фенилаланин	53	61	69	76	84	92	99	107	115	122	130	138
Ацетанилид	49	56	63	70	77	84	91	98	106	113	120	127
ББОТ	48	55	62	69	76	83	90	97	104	111	118	125

Количество вещества для градуировки вычисляют, умножая значение, приведенное в таблице А.2, на градуировочный фактор, равный массе навески анализируемой пробы в миллиграммах, деленной на 100 мг.

Например, если при проведении испытаний настоящим методом навеска пробы составляет 70 мг, то градуировочный фактор в этом случае равен 0,7. Для получения массы навески вещества для градуировки (5.4) прибора массу навески, приведенную в таблице А.2, следует умножить на 0,7.

Массы навесок вещества для градуировки выбирают согласно рекомендуемому количеству точек, указанному в таблице А.1, так, чтобы охватить всю область ожидаемых концентраций углерода в анализируемой пробе. Желательно проводить анализ выбранных навесок вещества для градуировки дважды. Это повышает надежность градуировки.

В таблице А.3 приведены массовые доли водорода в угле. Выход водорода при сжигании 100 мг угля с массовой долей водорода, указанной в таблице А.3, эквивалентен выходу водорода при сжигании соответствующей массы вещества для градуировки, указанной в таблице А.2.

Таблица А.3 - Массовые доли водорода в угле, эквивалентные массам веществ для градуировки, приведенным в таблице А.2, в расчете на 100 мг угля

Вещество для градуировки	Эквивалентная массовая доля водорода в угле, %, при массовой доле углерода в анализируемом угле, %
	35	40	45	50	55	60	65	70	75	80	85	90
ЭДТА	4,7	5,4	6,1	6,7	7,4	8,1	8,7	9,4	10,1	10,8	11,4	12,1
Фенилаланин	3,6	4,1	4,6	5,1	5,6	6,2	6,6	7,2	7,7	8,2	8,7	9,3
Ацетанилид	3,3	3,8	4,2	4,7	5,2	5,6	6,1	6,6	7,1	7,6	8,1	8,5
ББОТ	2,9	3,3	3,8	4,2	4,6	5,1	5,5	5,9	6,3	6,8	7,2	7,6
Примечание - Массовая доля водорода в большинстве энергетических углей колеблется от 4,5% до 6,1% с учетом водорода влаги. Данная информация полезна при выборе веществ для градуировки.

В таблице А.4 приведены массовые доли азота в угле. Выход азота при сжигании 100 мг угля с массовой долей азота, указанной в таблице А.4, эквивалентен выходу азота при сжигании соответствующей массы вещества для градуировки, указанной в таблице А.2.

Таблица А.4 - Массовые доли азота в угле, эквивалентные массам веществ для градуировки, приведенным в таблице А.2, в расчете на 100 мг угля

Вещество для градуировки	Эквивалентная массовая доля азота в угле, %, при массовой доле углерода в анализируемом угле, %
	35	40	45	50	55	60	65	70	75	80	85	90
ЭДТА	8,2	9,3	10,6	11,7	12,9	14,0	15,2	16,3	17,6	18,7	19,9	21,0
Фенилаланин	4,5	5,2	5,9	6,5	7,1	7,8	8,4	9,1	9,8	10,4	11,1	11,7
Ацетанилид	5,1	5,8	6,6	7,3	8,0	8,7	9,5	10,2	11,0	11,8	12,5	13,2
ББОТ	3,1	3,6	4,0	4,5	4,9	5,4	5,9	6,3	6,8	7,2	7,7	8,1
Примечание - Массовая доля азота в большинстве энергетических углей колеблется от 0,5% до 1,8%. Ни одно вещество для градуировки не дает выход азота, эквивалентный такой массовой доле азота в углях. Поэтому правильность результатов определения азота настоящим методом проверяют с помощью стандартных образцов углей (5.5).

А.3 Проверка градуировки

Проверку градуировки проводят путем определения массовых долей углерода, водорода и азота в чистом веществе (5.4), не использованном при градуировке прибора (8.5).

В таблице А.5 приведены максимально допускаемые расхождения между массовыми долями углерода, водорода и азота в чистом веществе (5.4), полученными экспериментально и указанными в сертификате данного вещества.

Таблица А.5 - Допускаемые расхождения результатов при проверке градуировки

Химический элемент	Максимально допускаемое расхождение, % отн.
Углерод	1,20
Водород	2,10
Азот	1,80
Примечание - Указанные расхождения установлены на основе данных по градуировке, накопленных в 14 лабораториях, принявших участие в межлабораторных испытаниях при разработке настоящего стандарта. Эти данные включают в себя результаты анализов чистых веществ, перечисленных в 5.4, полученные на приборах пяти различных сборок во время межлабораторных испытаний, прошедших в два этапа в течение года. Указанные расхождения могут служить критерием правильности градуировки, проводимой в одной или разных лабораториях в течение длительного времени.

Если хотя бы один результат, полученный при проверке градуировки, выходит за пределы допускаемых расхождений, указанных в таблице А.5, проводят дополнительную серию проверочных испытаний, выбирая массу навески вещества так, чтобы выход углерода соответствовал крайним точкам градуировочной кривой (см. таблицу А.2). Если результаты дополнительных проверочных испытаний удовлетворяют требованиям таблицы А.5, продолжают анализ проб. В противном случае все результаты испытаний, полученные после последней удовлетворительной проверки градуировки, а также саму градуировку бракуют. Проверяют все параметры прибора (8.1), проводят холостые анализы (8.2), проверку стабильности работы прибора (8.3) и вновь градуируют прибор в соответствии с разделами А.1 и А.2. После этого продолжают анализ проб.

Данные таблицы А.6 показывают, что разность между результатами, полученными при проверке градуировки и указанными в сертификате (отклонение проверочных результатов), не превышает максимально допускаемых расхождений для углерода, водорода и азота и можно продолжать анализ проб без повторной градуировки.

Таблица А.6 - Пример результатов проверки градуировки, проведенной с использованием ЭДТА

Химический элемент	Массовая доля в соответствии с сертификатом, %	Максимально допускаемое расхождение, % отн.	Максимально допускаемое расхождение, % абс.	Результат, полученный при проверке градуировки	Отклонение проверочных результатов, % абс.
Углерод	41,08	1,20	0,49	41,27	0,19
Водород	5,51	2,10	0,12	5,59	0,08
Азот	9,60	1,80	0,17	9,50	0,11

А.4 Признание результатов анализа стандартного образца угля (углей)

А.4.1 Полученные результаты определения в стандартном образце массовых долей углерода, водорода и азота пересчитывают на сухое состояние топлива в соответствии с ГОСТ 27313.

А.4.2 Повторяемость параллельных результатов определения углерода, водорода и азота, пересчитанных на сухую пробу, должна соответствовать прецизионности метода, приведенной в таблице 3.

Результаты определения массовой доли азота, выраженные на сухое состояние топлива, не должны отличаться от указанного в сертификате значения, выраженного на сухое состояние топлива, более чем на 0,11% абс.

Примечание - Значение максимально допускаемого расхождения 0,11% получено из значения предела воспроизводимости для азота, приведенного в таблице 3 настоящего стандарта, в соответствии с требованиями ГОСТ ISO 5725-6, 4.2.3.

Результаты определения массовой доли углерода, выраженные на сухое состояние топлива, не должны отличаться от указанного в сертификате значения, выраженного на сухое состояние топлива более чем на 0,9% абс. Результаты определения массовой доли водорода, выраженные на сухое состояние топлива, не должны отличаться от указанного в сертификате значения, выраженного на сухое состояние топлива более чем на 0,3% абс. При получении подряд более семи результатов определения углерода или водорода, или обоих элементов, выходящих за пределы допускаемых расхождений с указанным в сертификате значением, стандартный образец бракуют.

Примечание - Значения максимально допускаемых расхождений для углерода и водорода получены из значений пределов воспроизводимости, приведенных в таблице 3 настоящего стандарта, в соответствии с требованиями ГОСТ ISO 5725-6, 4.2.3.

Если при испытаниях стандартного образца превышено любое из приведенных выше допускаемых расхождений, все результаты анализов проб, полученные после последнего удовлетворительного испытания стандартного образца, бракуют. Проверяют все параметры прибора (8.1), проводят холостые анализы (8.2), проверку стабильности работы прибора (8.3) и вновь градуируют прибор в соответствии с А.1 и А.2. После этого продолжают анализ проб.