Межгосударственный стандарт ГОСТ 32302-2011 (EN 13468:2001) "Изделия теплоизоляционные, применяемые для инженерного оборудования зданий и промышленных установок. Методы определения остаточного количества ионов водорастворимых хлоридов, фторидов, силикатов, натрия и рН" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 апреля 2015 г. N 236-ст)

Thermal insulating products for building equipment end industrial installations. Methods for determination of trace quantities of water soluble chloride, fluoride, silicate, sodium ions and pH

Дата введения - 1 октября 2015 г.

Введен впервые

ГАРАНТ:

Курсив в тексте не приводится

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Подготовлен Некоммерческим партнерством "Производители современной минеральной изоляции "Росизол" на основе собственного аутентичного перевода на русский язык европейского регионального стандарта, указанного в пункте 5

2 Внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 465 "Строительство"

3 Принят Межгосударственной научно-технической комиссией по стандартизации, техническому нормированию и оценке соответствия в строительстве (протокол от 8 декабря 2011 г. N 39)

За принятие проголосовали:

Крапов наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национальною органа государственного управления строительством
Азербайджан	AZ	Государственный комитет градостроительства и архитектуры
Армения	AM	Министерство градостроительства
Казахстан	KZ	Агентство по делам строительства и жилищно-коммунального хозяйства
Киргизия	KG	Госстрой
Молдова	MD	Министерство строительства и регионального развития
Россия	RU	Министерство регионального развития
Таджикистан	TJ	Агентство по строительству и архитектуре при Правительстве
Узбекистан	UZ	Госархитектстрой

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 апреля 2015 г. N 236-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32302-2011 (EN 13468:2001) введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 октября 2015 г.

5 Настоящий стандарт модифицирован по отношению к европейскому региональному стандарту EN 13468:2001 Thermal insulating products for building equipment and industrial installations - Determination of trace quantities of water soluble chloride, fluoride, silicate, sodium ions and pH (Теплоизоляционные изделия, применяемые для инженерного оборудования зданий и промышленных установок. Определение остаточного количества ионов водорастворимых хлоридов, фторидов, силикатов, натрия и рН) путем исключения из текста и раздела "Нормативные ссылки" европейского регионального стандарта ссылок на стандарты ISO 10136-1 и ISO 10136-2, не принятые в качестве межгосударственных стандартов, и требований к кондиционированию и испытанию образцов в условиях тропических стран. Измененный текст раздела "Нормативные ссылки" выделен в тексте настоящего стандарта курсивом.

Наименование настоящего стандарта изменено по отношению к наименованию европейского регионального стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Перевод с английского языка (en).

Степень соответствия - модифицированная (MOD)

6 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на теплоизоляционные изделия, применяемые для инженерного оборудования зданий и промышленных установок, и устанавливает требования к оборудованию и методикам определения остаточного количества ионов водорастворимых хлоридов, фторидов, силикатов, натрия в водной вытяжке из изделия и рН водной вытяжки.

Примечание - Результаты определения содержания перечисленных выше элементов могут быть использованы для теплоизоляционных изделий, предназначенных для применения на поверхностях из нержавеющей аустенитной стали. Присутствие в изделиях ионов хлоридов, фторидов, силикатов, натрия при определенных условиях может способствовать появлению риска коррозионного растрескивания под напряжением. Более полную информацию см. в приложении В.

2 Нормативные ссылки

Настоящий стандарт не содержит нормативных ссылок.

3 Сущность методов

Образцы теплоизоляционного изделия кипятят или нагревают в деионизированной воде для выщелачивания растворимых ионов. Испытания по определению содержания ионов водорастворимых хлоридов, фторидов, силикатов и натрия проводят, используя кратные аликвоты фильтрованной водной вытяжки. Для определения рН используют одну аликвоту.

4 Средства испытаний

Оборудование и рабочие инструменты, применяемые для проведения анализа, не должны содержать растворимых хлоридов, фторидов, силикатов, натрия и жиров. Для стерилизации оборудования и рабочих инструментов используют растворители, не содержащие хлориды (не допускается использование хлорированных растворителей). Во время проведения анализа посторонние источники указанных веществ должны быть минимизированы или устранены.

4.1 Приготовление водной вытяжки

4.1.1 Бутыль из боросиликатного стекла вместимостью 1000 мл.

4.1.2 Водяной холодильник.

4.1.3 Нагреватель с электронагревом (см. 6.2).

4.1.4 Предварительно промытый фильтр с порами диаметром 0,45 мкм.

4.1.5 Приспособление для пробок с выталкивателем диаметром, позволяющим доставлять необходимые количества вещества в испытательное оборудование.

4.1.6 Одноразовые перчатки.

4.1.7 Пластиковый мешок или контейнер.

4.1.8 Весы с погрешностью взвешивания 0,1 г.

4.2 Анализ

4.2.1 Оборудование для ионной хроматографии (IC). Примеры оборудования приведены в приложении С.

4.2.2 Титриметрическое оборудование с автоматическим определением точки эквивалентности.

4.2.3 Атомно-абсорбционный спектрофотометр (AAS).

4.2.4 Атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно-связанной плазмой (ICP-AES).

4.2.5 Спектрофотометр.

4.2.6 рН-метр/милливольтметр.

4.2.7 F-селективный электрод.

Примечание - Допускается применять любое другое оборудование, обеспечивающее проведение анализа с аналогичной погрешностью.

4.3 Материалы

4.3.1 Деионизированная вода с проводимостью, не превышающей 0,5 мкСм/см.

4.3.2 0,01 N-ный раствор хлорида натрия (NaCI).

4.3.3 0,01 N-ный раствор нитрата серебра ().

5 Образцы

5.1 Общие положения

Образцы не должны подвергаться каким-либо внешним загрязнениям, влияющим на результаты испытаний. Образцы должны быть представительными для испытуемого изделия.

5.2 Размеры образцов

Каждый образец отбирают с помощью приспособления с выталкивателем в точках, равномерно распределенных по всей поверхности полномерного изделия. Для предотвращения попадания на образец посторонних загрязняющих веществ следует использовать одноразовые обесхлоренные перчатки, а образцы должны помещаться в закрытые полиэтиленовые мешки. Масса каждого образца должна быть не менее 7,5 или 20 г в зависимости от вида материала изделия, из которого отобраны образцы.

5.3 Число образцов

Число образцов должно быть указано в стандарте или технических условиях на изделие конкретного вида. Если число образцов не установлено, испытывают не менее трех образцов массой 7,5 или 20 г каждый.

Примечание - При отсутствии стандарта или технических условий на изделие число образцов может быть согласовано между заинтересованными сторонами.

5.4 Кондиционирование образцов

Образцы перед испытанием выдерживают в течение не менее 6 ч и не более 24 ч при температуре (235)°С. В случае разногласий образцы выдерживают при температуре (232)°С в течение времени, указанного в стандарте или технических условиях на изделие.

6 Методики проведения испытаний

6.1 Условия проведения испытаний

Испытания проводят при температуре (235)°С.

6.2 Проведение испытаний

6.2.1 Приготовление выщелачивающего раствора

Образец изделия массой , равной (200,1) или (7,50,1) г (в зависимости от требований стандарта или технических условий на изделие), помещают в бутыль с широким горлышком из боросиликатного стекла и добавляют (4005) мл деионизированной воды (объем V). Бутыль закупоривают плотно притертой пробкой и взбалтывают содержимое до тех пор, пока образец полностью не намокнет и не утонет. Если образец не тонет, он должен быть принудительно погружен в воду (см. приложение D).

К бутыли прикрепляют водяной обратный холодильник и нагревают бутыль в течение 5 - 10 мин, используя электронагрев, до достижения выщелачивающим раствором температуры испытания. Процесс выщелачивания продолжается с обратным холодильником в течение заданного времени.

Температуру испытания и время выщелачивания в зависимости от заданной максимальной рабочей температуры изделия выбирают по таблице 1.

Таблица 1 - Температуре испытания и время выщелачивания

Максимальная рабочая температура изделия T, °С	Температура испытания, °С	Время выщелачивания, ч
Т > 100	(1001)	0,5
100 > Т 90	(901)	1,0
90 > Т 80	(801)	2,0
80 > Т 70	(701)	4,0
Т < 70	(601)	8,0

По истечении времени выщелачивания бутыль с обратным холодильником прекращают нагревать и охлаждают в течение 10-15 мин до комнатной температуры, например на лабораторной водяной бане, выщелачивающий раствор фильтруют.

Проводят "холостое" испытание (без образца теплоизоляционного изделия), как описано выше.

Отфильтрованные растворы используют для анализа при определении ионов хлоридов, фторидов, силикатов, натрия и рН.

Примечание - Методы испытаний, отличающиеся от описанных ниже, применяют в случае, если их результаты аналогичны и если достигается заданная погрешность.

6.2.2 Определение ионов хлорида

6.2.2.1 Общие положения

Для каждого из описанных ниже методов используют свежую аликвоту отфильтрованного раствора. В случае разногласий используют методику, изложенную в 6.2.2.2. Воспроизводимость результатов рассчитывают как стандартное отклонение от результатов десяти испытаний, проведенных для одного и того же выщелачивающего раствора. Стандартное отклонение не должно превышать 0,5 мг/кг для концентраций меньше 8,3 мг/кг и должно быть менее 6% среднеарифметического значения десяти результатов испытаний при концентрациях, равных или превышающих 8,3 мг/кг.

6.2.2.2 Ионно-хроматографический (IС) анализ

Ионно-хроматографическое определение ионов хлорида проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации применяемого оборудования.

5 мл отфильтрованного раствора впрыскивают в инжектор для ввода образца через одноразовый фильтр, не содержащий хлориды. Объем инжектора прибора ионной хроматографии для ввода образца принимают, как правило, равным 50 мл.

Примечание - В зависимости от вида применяемого связующего или гидрофобных добавок изделия из минеральной ваты могут выделять в процессе кипячения побочные вещества, максимальное количество которых может быть близким к максимальному содержанию хлоридов в ионной хроматограмме.

При проведении ионно-хроматографического анализа указанные максимальные значения содержания побочных веществ и ионов хлорида должны быть разделены.

6.2.2.3 Ампере метрическое титрование с

Определение ионов хлорида поляризационным титрованием проводят методом вольтамперометрии переменного тока.

При проведении анализа должны быть приняты меры по недопущению появления посторонних ионов, например фторидов.

Анализ аликвот от фильтрованных растворов (объем аликвоты - не менее 200 мл) с образцом и без него проводят следующим образом.

Если необходимо удалить органические побочные вещества, в раствор перед фильтрацией через предварительно промытый фильтр добавляют от 1 до 2 мл (65% , разбавленной в соотношении 1 : 1) и 0,5 мг очищенного активированного угля.

Для образцов из пеностекла дополнительно добавляют 50 мг ацетата цинка для осаждения сульфидов. Перед фильтрованием раствор перемешивают магнитной мешалкой.

В отмеченное количество отфильтрованного раствора ( в миллилитрах) добавляют 2,0 мл 0,01 N раствора NaCl (для улучшения наблюдения за точкой эквивалентности). Раствор титруют 0,01 N раствором , используя титриметрическое оборудование. Точку эквивалентности определяют по резкому изменению цвета индикатора.

До проведения титрования серебряный электрод титриметрического оборудования очищают и подготавливают в соответствии с инструкцией по эксплуатации применяемого оборудования.

6.2.3 Определение ионов фторида

6.2.3.1 Общие положения

Воспроизводимость методов рассчитывают как стандартное отклонение от среднеарифметического значения результатов десяти испытаний, проведенных для одного и того же выщелачивающего раствора. Стандартное отклонение не должно превышать 0,5 мг/кг для концентраций меньше 8,3 мг/кг и должно быть менее 6% среднеарифметического значения десяти результатов испытаний при концентрациях, равных или превышающих 8,3 мг/кг.

6.2.3.2 Ионно-хроматографический (IС) анализ

Ионно-хроматографическое определение ионов фторида проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации оборудования.

5 мл отфильтрованного раствора впрыскивают в инжектор для ввода образца через одноразовый фильтр, не содержащий фториды. Объем инжектора прибора ионной хроматографии для ввода образца принимают, как правило, равным 50 мл.

Примечание - В зависимости от вида применяемого связующего или гидрофобной добавки изделия из минеральной ваты могут выделять в процессе кипячения побочные вещества, максимальное количество которых может быть близким к максимальному содержанию фторидов в ионной хроматограмме.

При проведении IС анализа указанные максимальные значения содержания побочных веществ и ионов фторида должны быть разделены.

6.2.3.3 Определение ионов фторида селективными электродами

Определение ионов фторида селективными электродами выполняют в соответствии с инструкцией по эксплуатации применяемого оборудования.

6.2.3.4 Метод спектрофотометрии

Спектрофотометрическое определение ионов фторида проводят в соответствии с приложением А.

6.2.4 Определение ионов силиката

6.2.4.1 Общие положения

Для каждого из приведенных ниже методов используют свежую аликвоту отфильтрованного раствора. Воспроизводимость методов рассчитывают как стандартное отклонение от среднеарифметического значения результатов десяти испытаний, проведенных для одного и того же выщелачивающего раствора. Стандартное отклонение не должно превышать 30 мг/кг для концентраций меньше 430 мг/кг и должно быть менее 7% среднеарифметического значения десяти результатов испытаний при концентрациях, равных или превышающих 430 мг/кг.

6.2.4.2 Определение ионов силиката атомно-абсорбционным спектрофотометром (AAS)

Определение ионов силиката атомно-абсорбционным спектрофотометром AAS проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации применяемого оборудования.

6.2.4.3 Определение ионов силиката атомно-эмиссионным спектрометром с индуктивно-связанной плазмой (ICP-AES)

Определение ионов силиката атомно-эмиссионным спектрометром с индуктивно-связанной плазмой ICP-AES проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации применяемого оборудования.

6.2.5 Определение ионов натрия

6.2.5.1 Общие положения

Для каждого из приведенных ниже методов используют свежую аликвоту отфильтрованного раствора. Воспроизводимость методов рассчитывают как стандартное отклонение от среднеарифметического значения результатов десяти испытаний, проведенных для одного и того же выщелачивающего раствора. Стандартное отклонение не должно превышать 2,0 мг/кг для концентраций меньше 40 мг/кг и должно быть менее 5% среднеарифметического значения десяти результатов испытаний при концентрациях, равных или превышающих 40 мг/кг.

6.2.5.2 Определение ионов натрия атомно-эмиссионным спектрометром с индуктивно-связанной плазмой (ICP-AES)

Определение ионов натрия атомно-эмиссионным спектрометром с индуктивно-связанной плазмой ICP-AES проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации применяемого оборудования.

6.2.6 Определение рН с помощью рН-метра

рН определяют в течение 24 ч после приготовления выщелачивающего раствора.

7 Обработка и представление результатов испытаний

За результат испытаний по определению ионов водорастворимых хлоридов, фторидов, силикатов, натрия и рН принимают среднеарифметические значения результатов всех единичных измерений.

7.1 Хлориды ()

Результаты определения ионов хлорида записывают с точностью до 0,1 мг/кг.

7.1.1 Ионная хроматография

Содержание в изделии ионов хлорида , мг/кг, определенных методом ионной хроматографии, рассчитывают по формуле

,

(1)

где - концентрация ионов хлорида () в отфильтрованном растворе, мг/л;

- концентрация ионов хлорида () при "холостом" испытании, мг/л;

- объем воды, используемый для выщелачивания, л;

- масса образца, кг.

7.1.2 Титрование с нитратом серебра

Содержание в изделии ионов хлорида , мг/кг, рассчитывают по формуле

,

(2)

где - титруемый объем, л;

- объем воды, используемый для выщелачивания, л;

- масса образца, кг;

F - стехиометрический коэффициент, зависящий от химической реакции (равен 355 для 0,01 N раствора ).

7.2 Фториды ()

Результаты определения ионов фторида записывают с точностью до 0,1 мг/кг.

Содержание в изделии ионов фторида , мг/кг, рассчитывают по формуле

,

(3)

где - концентрация ионов фторида () в отфильтрованном растворе, мг/л;

- концентрация ионов фторида () при "холостом" испытании, мг/л;

- объем воды, используемый для выщелачивания, л;

- масса образца, кг.

7.3 Силикаты ()

Результаты определения ионов силиката записывают с точностью до 1 мг/кг.

Содержание в изделии ионов силиката , мг/кг, рассчитывают по формуле

,

(4)

где - концентрация ионов силиката () в отфильтрованном растворе, мг/л;

- концентрация ионов силиката () при "холостом" испытании, мг/л;

- объем воды, используемый для выщелачивания, л;

- масса образца, кг.

7.4 Натрий ()

Результаты определения ионов натрия записывают с точностью до 1 мг/кг.

Содержание ионов натрия , мг/кг, рассчитывают по формуле

,

(5)

где - концентрация ионов натрия () в отфильтрованном растворе, мг/л;

- концентрация ионов натрия () при "холостом" испытании, мг/л;

- объем воды, используемый для выщелачивания, л;

- масса образца, кг.

7.5 рН

Значение рН записывают с точностью до 0,1.

8 Точность методов

Приведенные в таблице 2 характеристики точности методов получены на основании результатов межлабораторных испытаний, проведенных в пяти лабораториях. Испытанию подвергались восемь различных изделий (из минеральной ваты и пеностекла). Остаточное содержание определяемых ионов получены при 95%-ном доверительном уровне.

Таблице 2 - Значения при 95%-ном доверительном уровне

Вещество	Значения при 95%-ном доверительном уровне	Остаточное, содержание, мг/кг
	Среднее 10%	От 0 до 170
	Среднее 7%	От 0 до 30
	Среднее 10%	От 500 до 3600
	Среднее 5%	От 40 до 1800

Результаты испытаний по определению достоверности эталонных растворов проведены в пяти лабораториях (для каждого вещества использовалась только одна концентрация) и приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Достоверность эталонных растворов

Вещество	Истинное значение, мг/кг	Измеренное среднее значение, мг/кг	Отклонение, %
	2,0	2,02	1,0
	1,0	1,01	1,0
	135,0	135,4	0,3
	75,0	75,1	0,1

Отклонения измеренных средних значений от истинных значений незначительны для всех веществ.

9 Отчет об испытаниях

Отчет об испытаниях должен содержать:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) идентификацию изделия:

1) наименование изделия, предприятия-изготовителя или поставщика,

2) код маркировки изделия,

3) вид изделия,

4) вид упаковки.

5) форму поставки изделия в лабораторию.

6) дополнительную информацию (если необходимо), например номинальную толщину, номинальную плотность;

c) методику проведения измерений:

1) порядок отбора образцов, например, кто и где проводил отбор образцов,

2) условия кондиционирования образцов,

3) любые отклонения от требований, приведенных в разделах 6 и 7, если они имели место,

4) дату проведения испытаний,

5) общую информацию о процедуре измерений, включая указание использованных методик, температуру и время выщелачивания.

6) обстоятельства, которые могли бы повлиять на результаты измерений.

Сведения об оборудовании и о лаборанте, проводившем измерения, должны находиться в лаборатории, однако в отчете их не указывают;

d) результаты отдельных испытаний и средние значения для всех определяемых веществ.