Межгосударственный стандарт ГОСТ EN 12177-2013 "Нефтепродукты жидкие. Бензин. Определение содержания бензола газохроматографическим методом" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. N 720-ст)

Liquid petroleum products. Gasoline. Determination of benzene content by gas chromatography method

Дата введения - 1 января 2015 г.

Введен впервые

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Подготовлен Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 Внесен Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. N 44-2013)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	Минэкономики Республики Армения
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Молдова	MD	Молдова-Стандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 12177:1998 Liquid petroleum products - Unleaded petroleum - Determination of benzene content by gas chromatography (Нефтепродукты жидкие. Неэтилированный бензин. Определение содержания бензола методом газовой хроматографии).

Настоящий стандарт разработан на основе ГОСТ Р ЕН 12177-2008 "Жидкие нефтепродукты. Бензин. Определение содержания бензола газохроматографическим методом".

Стандарт разработан техническим комитетом CEN/TC 19 "Газообразные и жидкие топлива, смазочные материалы и родственные продукты нефтяного, синтетического и природного происхождения".

Перевод с английского языка (en).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам приведены в дополнительном приложении Д.А.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. N 720-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 12177-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.

6 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод с переключением колонок для определения содержания бензола в диапазоне от 0,05% об. до 6% об. в неэтилированном бензине с температурой конца кипения не выше 220°С.

Метод можно использовать для определения содержания бензола в бензине, содержащем оксигенаты.

Примечания

1 В настоящем стандарте для обозначения объемной и массовой доли используют, соответственно, обозначения "% об." и "% масс".

2 Предупреждение - При применении настоящего стандарта могут использоваться опасные материалы, операции и оборудование. В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности, связанных с его применением. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.

2 Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

ISO 3170 Petroleum liquids - Manual sampling (Нефтяные жидкости. Ручной отбор проб)

ISO 3171 Petroleum liquids - automatic pipeline sampling (Нефтяные жидкости. Автоматический отбор проб из трубопровода)

EN ISO 3675 Crude petroleum and liquid petroleum products - Laboratory determination of density - Hydrometer method (Нефть сырая и жидкие нефтепродукты. Лабораторный метод определения плотности. Метод с использованием ареометра)

EN ISO 3838 Crude petroleum and liquid or solid petroleum products - Determination of density or relative density - Capillary-stoppered pyknometer and graduated bicapillary pyknometer methods (Нефть сырая и жидкие или твердые нефтепродукты. Определение плотности или относительной плотности. Методы с использованием пикнометра с капилляром в пробке и градуированного двухколенного пикнометра)

EN ISO 12185 Crude petroleum and petroleum products - Determination of density - Oscillating U-tube method (Нефть сырая и нефтепродукты. Определение плотности. Метод с применением колеблющейся U-образной трубки)

3 Сущность метода

Фракцию, содержащую бензол, выделяют из испытуемого образца бензина с помощью капиллярной колонки. Во второй капиллярной колонке выделяется и определяется (детектируется) бензол с помощью пламенно-ионизационного детектора.

Примечания

1 При применении метода газовой хроматографии на одной колонке некоторые оксигенаты мешают определению бензола.

2 Руководство по способу переключения колонок приведено в приложении А.

4 Реактивы и материалы

Используют реактивы квалификации ч.д.а.

4.1 Газ-носитель

Водород, гелий или азот, не содержащие углеводородов.

Предупреждение - Водород при смешивании с воздухом в концентрации от 4% об. до 75% об. взрывоопасен. Все соединения и трубопроводы с водородом должны быть газонепроницаемыми, чтобы предотвратить утечку водорода в замкнутом объеме.

4.2 Реактивы для приготовления калибровочных образцов

Предупреждение - Калибровочные образцы представляют собой смесь бензола, растворителя и внутреннего стандарта.

4.2.1 Бензол, с содержанием основного вещества не менее 99,0% масс.

Предупреждение - Бензол является токсичным и канцерогенным веществом.

4.2.2 Растворитель

Растворитель не должен содержать бензол или внутренний стандарт, например гептан.

4.3 Внутренний стандарт

Реактив, который не содержится в испытуемом образце.

Примечание - В качестве внутреннего стандарта предпочтительно использовать изобутилметилкетон.

5 Аппаратура

Используют лабораторную аппаратуру и химическую стеклянную посуду, а также оборудование, указанное в 5.1 - 5.3.

5.1 Газовый хроматограф в сборе

5.1.1 Газовый хроматограф, снабженный устройством для переключения колонок, и оборудованный программируемым терморегулятором термостата или терморегуляторами для газового хроматографа с двумя термостатами и двумя пламенно-ионизационными детекторами (FID).

Примечание - Рекомендуется использовать систему, полностью изготовленную из стекла от точки ввода образца до детекторной системы, т.к. нефтепродукты, содержащие оксигенаты, могут вызывать коррозию и изменение времени удерживания в системах, даже если они частично изготовлены из металла.

5.1.2 Две капиллярные колонки соответствующих размеров, каждая из которых покрыта внутри соединением различной полярности так, чтобы разрешение между пиками, соответствующими бензолу и углеводородной матрице анализируемого вещества, составляло не менее 1 после выхода из второй колонки.

Разрешение R между пиками компонентов А и В (рисунок 1) вычисляют по формуле

,

(1)

где - время удерживания компонента В, с;

- время удерживания компонента А, с;

- ширина пика компонента А на половине высоты, мм;

- ширина пика компонента В на половине высоты, мм.

5.1.3 Прибор для регулирования потока газа-носителя.

5.1.4 Записывающее устройство и/или интегратор

Усилитель и потенциометрическое записывающее устройство или интегратор, или процессор данных, определяющий значения, соответствующие площади пика в квадратных миллиметрах.

Примечание - - начало отсчета нулевого времени колонки, то есть времени, необходимого инертному компоненту, такому как метан, для прохождения через колонку до проведения хроматографического анализа.

"Рисунок 1 - Вычисление разрешения между пиками А и В"

5.2 Устройство для ввода испытуемого образца.

5.3 Контейнер для испытуемого образца, вместимостью от 10 до 100 , закрывающийся фторопластовой пробкой с самоуплотняющейся резиновой прокладкой.

6 Отбор проб

Если нет других указаний в документации на продукцию, пробы отбирают по ISO 3170 или ISO 3171 или в соответствии с требованиями национальных стандартов или правил по отбору проб нефтепродуктов.

7 Проведение испытания

7.1 Настройка аппаратуры

7.1.1 Общие положения

Подготавливают оборудование и регулируют условия испытания в соответствии с инструкциями изготовителя.

7.1.2 Газ-носитель

Регулируют давление и скорость потока газа-носителя таким образом, чтобы разрешение соответствовало требованиям, указанным в 5.1.2.

7.2 Калибровка

Готовят калибровочный образец, смешивая известные массы бензола (4.2.1), внутреннего стандарта (4.3) и соответствующего растворителя (4.2.2).

Вводят необходимое количество приготовленного калибровочного образца в газовый хроматограф так, чтобы не превысить вместимость колонок и других элементов системы и не нарушить линейность детектора.

Определяют и регистрируют времена удерживания, соответствующие бензолу и внутреннему стандарту. Вычисляют калибровочный коэффициент f для бензола по формуле

,

(2)

где - масса бензола в калибровочном образце, г;

- масса внутреннего стандарта в калибровочном образце, г;

- площадь пика, соответствующая бензолу, мм ;

- площадь пика, соответствующая внутреннему стандарту, .

7.3 Определение плотности

Плотность пробы при температуре 15°С определяют по EN ISO 3675 или EN ISO 3838, или EN ISO 12185 и записывают результат с точностью до 0,1 .

7.4 Подготовка испытуемого образца

Охлаждают пробу до температуры от 5°С до 10°С. Взвешивают открытый контейнер для испытуемого образца (5.3) с пробкой и самоуплотняющейся резиновой прокладкой с точностью до 0,0001 г.

Помещают необходимое количество внутреннего стандарта (4.3) в контейнер для испытуемого образца и взвешивают с точностью до 0,0001 г вместе с самоуплотняющейся резиновой прокладкой, не закрывая его пробкой. Масса внутреннего стандарта в граммах должна составлять от 2% до 5% массы образца , но не менее 0,050 г.

Наливают необходимое количество охлажденного образца, обычно от 5 до 100 , в контейнер для испытуемого образца, сразу же закрывают его самоуплотняющейся резиновой прокладкой и туго затягивают фторопластовую пробку. Взвешивают контейнер с образцом с точностью до 0,0001 г. Массу отобранного испытуемого образца записывают с точностью до 0,0001 г.

Записывают количество внутреннего стандарта в подготовленном испытуемом образце в процентах по массе. Перемешивают встряхиванием испытуемый образец в контейнере до тех пор, пока образец не станет однородным.

7.5 Ввод испытуемого образца

Вводят испытуемый образец (7.4) в газовый хроматограф, используя устройства для ввода испытуемого образца. Удостоверяются в том, что количество введенного образца для испытания не превышает вместимость колонок и других элементов газового хроматографа и не нарушает линейность детектора.

7.6 Анализ газовой хроматограммы

Исследуют газовую хроматограмму и идентифицируют бензол и внутренний стандарт по их временам удерживания (7.2).

8 Вычисления

8.1 Вычисление массы бензола в испытуемом образце

Вычисляют массу бензола в испытуемом образце , г, по формуле

,

(3)

где f - калибровочный коэффициент для бензола (7.2);

- площадь пика, соответствующая бензолу, ;

- масса внутреннего стандарта в испытуемом образце (7.4), г;

- площадь пика, соответствующая внутреннему стандарту, .

8.2 Вычисление объема бензола в испытуемом образце

Вычисляют объем бензола в испытуемом образце , , по формуле

,

(4)

где - масса бензола в испытуемом образце (8.1), г;

- плотность бензола при температуре 15°С, равная 884,3 .

8.3 Вычисление объема испытуемого образца

Вычисляют объем испытуемого образца , , по формуле

,

(5)

где - масса испытуемого образца (7.4), г;

- плотность испытуемого образца при температуре 15°С, .

8.4 Вычисление содержания бензола в испытуемом образце по объему

Вычисляют содержание бензола в испытуемом образце , % об., по формуле

,

(6)

где - объем бензола в испытуемого образца (8.2), ;

- объем испытуемого образца (8.3), .

9 Обработка результатов

В протоколе испытания указывают содержание бензола с точностью до 0,1% об.

10 Прецизионность

10.1 Повторяемость r

Расхождение между двумя результатами испытания, полученными одним исполнителем на одной и той же аппаратуре при постоянных условиях испытания на идентичном испытуемом образце при обычной и правильной работе по методу испытания в течение длительного времени, может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.

10.2 Воспроизводимость R

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами, полученными различными исполнителями, работающими в различных лабораториях на идентичном испытуемом образце при обычной и правильной работе по методу испытания в течение длительного времени, может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.

Таблица 1 - Прецизионность

Содержание бензола, % об.	Повторяемость r, % об.	Воспроизводимость R, % об.
От 0,05 до 0,15 включ.	0,005	0,01
Св. 0,15 до 1,50 включ.	0,030	0,10
Св. 1,50 до 6,00 включ.	0,050	0,25

11 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a) тип и идентификацию испытуемого продукта;

b) обозначение настоящего стандарта;

c) используемую методику отбора проб (раздел 6);

d) плотность пробы (п. 7.3);

e) результат испытания (раздел 9);

f) любое отклонение от описанной методики;

g) дату проведения испытания.