Национальный стандарт РФ ГОСТ Р ИСО 13736-2010 "Жидкости горючие. Определение температуры вспышки в закрытом тигле Абеля" (утв. приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 декабря 2010 г. N 1110-ст)

Combustible liquids. Determination of Abel closed-cup flash point

Дата введения - 1 июля 2012 г.

Введен впервые

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"

Сведения о стандарте

1 Подготовлен Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 Внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы"

3 Утвержден и введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 декабря 2010 г. N 1111-ст

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Номер названного приказа следует читать как N "1110-ст"

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 13736:2008 "Жидкости горючие. Определение температуры вспышки в закрытом тигле Абеля" (ISO 13736:2008 "Determination of flash point - Abel closed-cup method").

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5-2004 (подраздел 3.5).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 Введен впервые

Введение

Значения температуры вспышки можно использовать в инструкциях по погрузке, хранению, работе и мерам техники безопасности как классификационное свойство для определения воспламеняемых и горючих веществ. Точное определение классов приводится в каждом специальном правиле.

Температура вспышки может указывать на возможное присутствие высоко летучих веществ в относительно нелетучих или невоспламеняющихся веществах, и определение температуры вспышки может быть предварительным шагом к другим исследованиям состава неизвестных материалов.

Если ранее не установлено, что нагревание заданного количества испытуемых потенциально нестабильных, разлагаемых или взрывоопасных материалов при контакте с металлическими составными частями аппарата для определения температуры вспышки в температурном диапазоне, требуемом для метода, не вызывает разложение, взрыв или другие неблагоприятные результаты, то настоящий метод является непригодным при определении температуры вспышки, выполненном на таких материалах.

Температура вспышки не является постоянным физико-химическим свойством испытуемых материалов, зависит от конструкции и состояния используемого аппарата и выполняемой рабочей процедуры. Следовательно, температуру вспышки можно определить только стандартным испытанием, использованным в настоящем методе. Нельзя гарантировать никакой общей обоснованной корреляции между результатами испытаний, полученными разными методами или на разных испытательных аппаратах.

В стандартах [1] и [2] приведена полезная информация по методу определения температуры вспышки и оценке результатов.

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения температуры вспышки горючих жидкостей с температурой вспышки от минус 30,0°С до плюс 70,0°С включительно в закрытом тигле Абеля. Однако прецизионность, приведенная для настоящего метода, обоснована для температуры вспышки только в диапазоне от минус 5,0°С до плюс 66,5°С.

Настоящий стандарт не применим к краскам на водной основе, которые испытывают по методу стандарта [3].

Примечания

1 Для настоящего испытания важно избегать потери летучих веществ (материалов) (см. 4.1).

2 Жидкости с галогенсодержащими соединениями в своем составе могут давать недостоверные (аномальные) результаты.

Предупреждение - Применение настоящего стандарта связано с использованием опасных веществ, операций и оборудования. В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности, связанных с его применением. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья персонала, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие международные стандарты:

ИСО 3170:2004 Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб (ISO 3170:2004, Petroleum liquids - Manual sampling)

ИСО 3171:1988 Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопровода (ISO 3171:1988, Petroleum liquids - Automatic pipeline sampling)

ИСО 15528:2000 Лаки, краски и сырьевые материалы для лаков и красок. Отбор проб (ISO 15528:2000, Paints, varnishes and raw materials for paints and varnishes - Sampling)

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:

3.1 температура вспышки: Самая низкая температура испытуемого образца, скорректированная по барометрическому давлению 101,3 кПа, при которой в определенных условиях испытания при применении испытательного пламени пары, образующиеся из испытуемого образца, моментально воспламеняются и пламя распространяется по поверхности жидкости.

4 Сущность метода

4.1 Общее положение

Поскольку необходимо определять присутствие малых долей высоколетучих веществ (материалов), настоящее испытание должно выполняться первым в ряду определений других показателей качества полученного образца, чтобы избежать потери летучих веществ (материалов).

4.2 Сущность испытания

Испытуемый образец помещают в закрытый тигель аппарата Абеля и нагревают, постоянно повышая температуру при непрерывном перемешивании. С постоянными интервалами при одновременном прекращении перемешивания в отверстие крышки тигля направляют пламя. Самая низкая температура, при которой применение пламени для испытания вызывает воспламенение паров испытуемого образца и распространение его по поверхности жидкости, регистрируют как температуру вспышки при окружающем барометрическом давлении.

Температуру корректируют по стандартному атмосферному давлению, используя уравнение (1) (11.2).

Для жидкостей с предполагаемой температурой вспышки от минус 30,0°С до плюс 18,5°С включительно и от 19,0°С до плюс 70,0°С включительно определены отдельные процедуры испытания.

5 Химические продукты и материалы

5.1 Очищающий растворитель для удаления следов образца из испытательного тигля и с крышки.

Примечание - Выбор растворителя зависит от предыдущего испытуемого материала и вязкости остатка. Ароматические растворители (свободные от бензола) с низкой летучестью могут быть использованы для удаления следов масла, а для удаления отложений типа смол могут быть эффективны смешанные растворители.

5.2 Хладагент - этандиол (этиленгликоль), глицерин или силиконовое масло (любое) для использования в охлаждающей бане в аппарате Абеля (см. 10.1.2).

5.3 Силиконовый смазочный материал (любой), чтобы ингибировать образование кристаллов льда на механизме крышки задвижки при выполнении испытаний при температурах ниже 5,0°С (см. примечание 7, 10.1.6).

5.4 Поверочные жидкости по приложению D.

6 Аппаратура

6.1 Аппарат Абеля для определения температуры вспышки (приложение А)

Использование автоматического оборудования гарантирует, что полученные результаты находятся в рамках прецизионности настоящего метода, комплект тигля и крышки соответствует основным размерам, указанным в приложении А, и соблюдена процедура, представленная в разделе 10. Пользователь должен обеспечить соблюдение всех инструкций изготовителя по регулировке и эксплуатации аппаратуры.

6.2 Термометр для испытательного тигля, соответствующий техническим требованиям, приведенным в приложении С (С.1).

Он должен быть установлен в зажимном кольце, как указано в приложении В.

6.3 Термометр для обогревающего сосуда, соответствующий техническим требованиям, приведенным в приложении С (С.2).

Он должен быть установлен в зажимном кольце, как указано в приложении В.

Примечание - Могут быть использованы другие типы устройств для измерения температуры при условии, что они отвечают всем требованиям и имеют ту же самую точность, что и термометры по приложению С.

6.4 Устройство для отсчета времени

Используют одно из следующих устройств:

а) электрическое/электронное устройство для отсчета времени, которое может показывать интервалы, равные 1 с;

b) маятник эффективной длины 610 мм, считывающий один такт (колебание) от одного конца размаха до другого;

c) метроном с частотой биения от 75 до 80 ударов в минуту.

6.5 Барометры с точностью до 0,5 кПа

Не следует использовать барометры, предварительно скорректированные на снятие показаний на уровне моря, такие как барометры, применяемые на метеостанциях и в аэропортах.

6.6 Охлаждающая баня жидкостная или металлический блок, или холодильник с рециркуляцией (10.1.4 и 10.2.4).

6.7 Термоизолирующая крышка испытательного тигля (любая) для уменьшения образования кристаллов льда на комплекте тигля и крышки во время испытания, выполняемого при температуре ниже температуры окружающей среды (10.1.5).

7 Подготовка аппаратуры

7.1 Размещение аппаратуры

Аппарат Абеля (6.1) устанавливают на ровной устойчивой поверхности в месте, свободном от сквозняков.

Примечание - Если нельзя избежать сквозняков, то следует огородить аппарат экраном.

Предупреждение - При испытании материалов, образующих токсичные пары, аппарат располагают в вытяжном шкафу с индивидуальным контролем потока воздуха, регулируемого таким образом, чтобы пары можно было удалить, не вызывая потока воздуха вокруг испытательного тигля в течение испытания.

7.2 Очистка испытательного тигля

Испытательный тигель моют соответствующим растворителем (5.1), чтобы удалить следы смолы или остатка от предыдущего испытания. Для обеспечения полного удаления используемого растворителя тигель сушат струей чистого воздуха.

7.3 Осмотр аппаратуры

Осматривают испытательный тигель, крышку и другие части для гарантии того, что они не имеют признаков повреждений и отложений. При обнаружении любого повреждения его исправляют или, если это невозможно, заменяют аппарат или поврежденную составляющую. При обнаружении отложений их удаляют.

7.4 Поверка (верификация) аппаратуры

7.4.1 Поверку (верификацию) средств измерений проводят не реже одного раза в год, испытывая сертифицированный эталонный материал (CRM) (5.4 и приложение D). Полученный результат должен быть равен или менее, чем сертифицированного значения CRM, где R - воспроизводимость испытания.

Более частые поверки должны проводиться с использованием вторичных рабочих стандартов (SWS). В приложении D приведена рекомендуемая процедура для верификации аппаратуры с использованием CRM и SWS и для получения SWS.

7.4.2 Числовые значения, полученные во время поверки, не используют для определения отклонения (смещения) или для получения любой корректировки к последовательно определенным на аппаратуре температурам вспышки.

8 Отбор проб

8.1 Пробы отбирают в соответствии с процедурами, приведенными в ИСО 3170, ИСО 3171, ИСО 15528, если нет других указаний.

8.2 Достаточный объем испытуемой пробы помещают в герметично закупоренный контейнер в соответствии с материалом, отбираемым в качестве пробы, и в целях безопасности заполняют контейнер для пробы только на 85% - 95% его вместимости.

8.3 Пробы хранят в условиях, обеспечивающих минимальные потери паров и создание давления. Избегают хранения проб при температуре выше 30,0°С.

9 Работа с образцами

9.1 Хранение до испытания

Если образец хранится до испытания, то заполняют контейнер более чем на 50% его вместимости.

Примечание - Если образец заполняет контейнер менее чем на 50% его вместимости, это может повлиять на результаты определения температуры вспышки.

9.2 Жидкости с предполагаемыми температурами вспышки от минус 30,0°С до плюс 18,5°С

9.2.1 Перед тем как открыть контейнер, образец охлаждают до температуры минус 35,0°С или не менее чем на 17,0°С ниже предполагаемой температуры вспышки.

9.2.2 Жидкости, которые кристаллизуются при охлаждении, охлаждают до температуры выше их температуры плавления.

9.3 Жидкости с предполагаемыми температурами вспышки от 19,0°С до 70,0°С

Перед тем как открыть контейнер, образец охлаждают до температуры 20,0°С или не менее чем на 17,0°С ниже предполагаемой температуры вспышки (любая является более высокой).

9.4 Образцы, содержащие воду отдельной фазой

Если образец содержит воду как отдельную фазу, то перед перемешиванием воду удаляют из образца, декантируя ее.

На результаты температуры вспышки может влиять присутствие воды. Для отдельных топлив не всегда возможно декантировать свободную воду от испытуемого образца.

В таких случаях перед перемешиванием воду следует отделить от образца или, если это невозможно, материал следует испытывать в соответствии со стандартом [3].

9.5 Перемешивание образцов

До отбора испытуемой порции образцы перемешивают, легко встряхивая вручную, соблюдая осторожность, чтобы свести к минимуму потери летучих компонентов, и продолжают испытание в соответствии с разделом 10.

10 Проведение испытания

10.1 Жидкости с предполагаемой температурой вспышки от минус 30,0°С до плюс 18,5°С

10.1.1 С помощью барометра (6.5) регистрируют давление окружающей среды вблизи аппарата во время испытания.

Примечание - Нет необходимости корректировать барометрическое давление на температуру окружающей среды, хотя некоторые барометры сконструированы на автоматическую корректировку.

10.1.2 Заполняют обогревающий сосуд (А.5, приложение А) полностью, а внутреннюю воздушную камеру, окружающую испытательный тигель (А.2), на глубину не менее 38 мм смесью равных объемов этандиола (5.2) и воды или глицерина и воды или силиконовым маслом.

10.1.3 Вставляют термометр обогревающего сосуда (6.3).

10.1.4 Используя охлаждающую баню (6.6), соединенную через отверстие воронки и сливную трубку, регулируют температуру обогревающего сосуда (А.5, приложение А) до минус 35,0°С или до температуры не менее чем на 9,0°С ниже предполагаемой температуры вспышки испытуемого материала, любая является более высокой. Выполняют, при необходимости, пробное определение температуры вспышки.

10.1.5 Неплотно соединяют крышку (А.3, приложение А) и испытательный тигель (А.2).

Закрывают термоизолирующей крышкой (6.7) и охлаждают собранный таким образом комплект аппаратуры до минус 35,0°С или не менее чем на 17,0°С ниже предполагаемой температуры вспышки, любая является более высокой.

10.1.6 Обеспечивают, чтобы ни охлаждающая жидкость, ни пар из охлаждающей бани, которые могли бы повлиять на температуру вспышки испытуемого продукта, не поступали в испытательный тигель.

Примечание - Охлаждение крышки или испытательного тигля, влажных от воды, до температуры ниже 0,0°С может вызвать заедание из-за льда (т.е. заедание направляющей). Чтобы предотвратить обледенение перед охлаждением ниже 0,0°С, достаточно вытереть аппарат насухо тряпкой или влагопоглощающей бумагой. Кроме того, альтернативным способом избежать обледенения является применение термоизолирующей крышки (6.7) и смазывание силиконовым смазочным материалом (5.3) наружной лицевой поверхности края тигля и направляющей.

10.1.7 Устанавливают испытательный тигель по месту в аппарате (А.3, приложение А) и вставляют термометр для испытательного тигля (6.2). Снимают крышку и без взбалтывания, избегая, насколько возможно, образования воздушных пузырьков, наливают испытуемый образец до тех пор, пока уровень испытуемой жидкости не достигнет риски (точки указателя) на стенке испытательного тигля.

После заполнения аппарат не двигают. Ставят крышку на испытательный тигель и сдвигают ее в нужное место. Поджигают пламя, регулируют его размер на соответствие размеру бусинки-шаблона, закрепленной на крышке испытательного тигля, и сохраняют этот размер в течение испытания.

10.1.8 Подают тепло к обогревающему сосуду (А.5, приложение А) таким образом, чтобы температура испытуемого образца в испытательном тигле повышалась со скоростью 1,0°С/мин от первого применения испытательного пламени до конца испытания.

10.1.9 Мешалкой (А.4, приложение А) перемешивают испытуемый образец в направлении по часовой стрелке со скоростью (305) об/мин (т.е. нажимая по направлению вниз).

В течение испытания продолжают постоянное перемешивание, прекращая его только во время применения пламени.

10.1.10 Когда температура испытуемого образца достигнет минус 35,0°С или отметки не менее чем на 9,0°С ниже предполагаемой температуры вспышки, запускают устройство для отсчета времени (6.4), применяют испытательное пламя, медленно и ровно открывая направляющую в крышке, пока таймер бьет трижды, закрывая ее в течение четвертого удара. Если используют электрическое/электронное устройство, калиброванное в секундах, применяют пламя, медленной ровно открывая направляющую в течение 2 с и закрывая в течение 1 с.

10.1.11 Если возникает вспышка, то испытание прекращают, испытуемый образец удаляют и проводят испытание в соответствии с 10.1.4, начиная его при более низкой предполагаемой температуре испытания. Если вспышки не происходит, то проводят испытание в соответствии с 10.1.12. Если вспышка происходит при температуре ниже минус 30,0°С, то регистрируют температуру и записывают данный факт и прекращают испытание.

10.1.12 Также подносят испытательное пламя каждые 0,5°С повышения температуры до тех пор, пока не произойдет отчетливая вспышка внутри тигля или пока не будет достигнута скорректированная температура, соответствующая 18,5°С. Когда происходит вспышка, регистрируют температуру испытуемого образца.

10.1.13 Не следует путать истинную температуру вспышки с голубоватым ореолом, окружающим испытуемое пламя при температурах, предшествующих действительной температуре вспышки.

10.1.14 Когда возникает отчетливая вспышка внутри тигля, регистрируют температуру с термометра испытательного тигля.

10.2 Процедура для жидкостей с температурой вспышки от 19,0°С до 70,0°С

10.2.1 С помощью барометра (6.5) регистрируют давление окружающей среды вблизи аппарата во время испытания.

10.2.2 Полностью заполняют водой обогревающий сосуд на глубину не менее 38 мм (А.5, приложение А) и внутреннюю воздушную камеру, окружающую испытательный тигель (А.2).

10.2.3 Устанавливают термометр для обогревающего сосуда (6.3).

10.2.4 Регулируют температуру обогревающего сосуда с помощью охлаждающей бани (раздел 6) до температуры не менее чем на 9,0°С ниже предполагаемой температуры вспышки испытуемого материала или до 10,0°С, любая является более высокой. Выполняют, при необходимости, пробное определение температуры вспышки.

10.2.5 Неплотно соединяют крышку (А.3, приложение А) с испытательным тиглем (А.2) и охлаждают до 2,0°С или не менее чем на 17,0°С ниже предполагаемой температуры вспышки, любая является более высокой.

10.2.6 При применении охлаждающей бани необходимо следить, чтобы ни охлаждающая жидкость, ни пар, которые могли бы повлиять на температуру вспышки испытуемого продукта, не поступали в испытательный тигель.

10.2.7 Устанавливают испытательный тигель в аппарат (А.3, приложение А). Снимают крышку и, не взбалтывая, избегая, насколько возможно, образования воздушных пузырьков, наливают испытуемый образец до тех пор, пока уровень испытуемой жидкости не достигнет риски (точки указателя) на стенке испытательного тигля.

После заполнения аппарат не двигают. Ставят крышку на испытательный тигель и сдвигают ее в нужное место. Поджигают испытательное пламя, регулируют его размер на соответствие размеру бусинки-шаблона, закрепленного на крышке испытательного тигля, и сохраняют этот размер в течение испытания.

10.2.8 Подают тепло к обогревающему сосуду таким образом, чтобы температура испытуемого образца в испытательном тигле повышалась со скоростью 1°С/мин от первого применения испытательного пламени до конца испытания.

10.2.9 Мешалкой (А.4, приложение А) перемешивают испытуемый образец в направлении по часовой стрелке со скоростью (305) об/мин (т.е. нажимая по направлению вниз). При испытании вязких продуктов следят, чтобы при перемешивании испытуемый продукт не выталкивался выше метки заполнения.

В течение испытания продолжают постоянное перемешивание, прекращая его только во время применения пламени.

10.2.10 Когда температура испытуемого образца достигнет минус 18,0°С или отметки не менее чем на 9,0°С ниже предполагаемой температуры вспышки, запускают устройство для отсчета времени (6.4), применяют испытательное пламя, медленно и ровно открывая направляющую в крышке, пока таймер бьет трижды, и закрывая ее в течение четвертого удара. Если используют электрическое/ электронное устройство, калиброванное в секундах, тогда применяют пламя, медленно и ровно открывая направляющую в течение 2 с и закрывая в течение 1 с.

10.2.11 Если возникает вспышка, то испытание прекращают, испытуемый образец удаляют и проводят испытание согласно 10.1.12 или 10.2.4 соответственно, начиная его при более низкой предполагаемой температуре вспышки. Если вспышка не происходит, то проводят испытание в соответствии с 10.2.12.

10.2.12 Подносят испытательное пламя каждые 0,5°С повышения температуры до тех пор, пока не будет обнаружена температура вспышки или не будет достигнута температура, соответствующая скорректированной температуре 70°С. Когда происходит вспышка, регистрируют температуру испытуемого образца.

10.2.13 Не следует путать истинную температуру вспышки с голубоватым ореолом, окружающим испытуемое пламя или пламя, предшествующее действительной температуре вспышки.

10.2.14 Когда применение испытательного пламени вызывает отчетливую вспышку внутри тигля, регистрируют температуру как наблюдаемую температуру вспышки, считанную с термометра испытательного тигля.

11 Расчет

11.1 Если показание барометрического давления, взятого в соответствии с 10.1.1 и 10.2.1, выражено не в килопаскалях, а в других единицах, их пересчитывают в килопаскали, используя следующие преобразования:

показание в гектаПа х 0,1 = кПа;

показание в мбар х 0,1 = кПа;

показание в мм рт.ст х 0,133322 = кПа.

Примечание - В целях корректировки значений температуры вспышки к стандартному барометрическому давлению нет необходимости корректировать барометрические показания на окружающую температуру.

Однако некоторые барометры сконструированы на автоматическую корректировку барометрического давления на окружающую температуру.

11.2 Рассчитывают скорректированную температуру вспышки по уравнению

,

(1)

где - наблюдаемая температура вспышки, °С;

р - окружающее барометрическое давление, кПа.

Примечание - Уравнение (1) строго скорректировано только внутри диапазона барометрического давления от 98,0 до 104,7 кПа. Для практических целей 4 кПа эквивалентны изменению температуры вспышки на 1°С.

12 Обработка результатов

Записывают температуру вспышки, скорректированную к стандартному атмосферному давлению, округленную до ближайших 0,5°С.

13 Прецизионность

13.1 Общее положение

Прецизионность, определенная статическим исследованием межлабораторных результатов испытания, приведена в 13.2 и 13,3 и применяется в диапазоне от минус 5,0°С до плюс 66,5°С.

Примечание - Прецизионность пересматривают как для ручной, так и для автоматической аппаратуры.

13.2 Повторяемость (сходимость) r

Расхождение между двумя результатами испытаний, полученными одним и тем же оператором, работающим на одном и том же приборе, в идентичных условиях на одном и том же испытуемом продукте в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода испытания, может превысить значение в уравнении (2) только в одном случае из двадцати

r = 1,0°С.

(2)

13.3 Воспроизводимость R

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях, на идентичном исследуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода испытания, может превысить значение в уравнении (3) только в одном случае из двадцати

= 1,5°С.

(3)

14 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) тип и все подобные сведения, необходимые для полной идентификации испытуемого образца;

c) барометрическое давление окружающей среды вблизи от аппаратуры (10.1.1 и 10.2.1);

d) результат испытания (раздел 12);

e) любое отклонение по согласованию или подругам документам от указанной методики;

f) дату проведения испытания.

Библиография

[1]	ISO/TR 29662*, Petroleum products and other liquids - Guide to flash point testing
[2]	CEN/TR 15138, Petroleum products and other liquids - Guide to flash point testing
[3]	ISO 3679:2004, Determination of flash point - Rapid equilibrium closed-cup method
[4]	BS 2000-0.1:1999, Methods of test for petroleum and its products. General introduction. Specifications. IP Standard thermometers. Section 0.1: Specifications - IP standard for thermometers
[5]	ISO 34:2006, General requirements for the competence of reference material producers
[6]	ISO 35:2006, Reference materials - General and statistical principles for certification
[7]	ISO Guide 33:2000, Uses of certified reference materials
[8]	ISO 4259:2006, Petroleum products - Determination and application of precision data in relation to methods of test

_____________________________

* Будет опубликован.