Приложение 2. Методика измерения содержания хлорированных углеводородов на газовом хроматографе с капиллярной колонкой

Приложение 2

Методика
измерения содержания хлорированных углеводородов на газовом хроматографе с капиллярной колонкой

Капиллярные колонки обладают значительно большей эффективностью по сравнению с набивными колонками при прочих равных условиях и, следовательно, на них можно добиваться повышения качества разделения. В частном случае измерения содержания хлорированных углеводородов в морской воде отмеченное преимущество капиллярных колонок позволяет исключить продолжительную стадию химической обработки - дегидрохлорирования (см. гл. "Хлорированные углеводороды", пп. 4; 5; 6; 7) и упростить обработку результатов (см. п. 8).

Измерение можно проводить на хроматографе любой марки с детектором электронного захвата, снабженном капиллярной колонкой из стекла длиной 25-30 м и диаметром 0,2-0,3 мм. Особенно рекомендуются готовые колонки с сорбентами класса полиорганосилоксанов зарубежного или отечественного производства (например, колонки из плавленого кварца с химически связанными НЖФ); их применение избавляет от необходимости проводить исключительно трудоемкую и скрупулезную работу подготовки хроматографической колонки достаточной эффективности.

Идентификацию ХОП и ПХБ, а также обработку хроматограмм ввиду значительной мультиплетности последних (например, стандартная смесь ПХБ хлофен А-50 разделяется на капиллярной колонке с DB-1 приблизительно на 50 компонентов (рис. 31)) целесообразно проводить с помощью ЭВМ, систем автоматического анализа либо, по меньшей мере, простейшего интегратора.

Отбор проб воды, подготовку к анализу, подготовку посуды, экстракцию, концентрирование и очистку экстрактов, холостые определения, приготовление стандартных растворов хлорированных углеводородов и установление градуировочных характеристик метода, определение характеристик линейности диапазонов детектирования производят согласно гл. "Хлорированные углеводороды" с исключением любых связанных с дегидрохлорированием работ. Вследствие того, что применение настоящей методики позволяет вводить в детектор хроматографа существенно меньший объем аналитического раствора, чем в методике с применением набивной колонки, при экологических исследованиях приходится обрабатывать значительные массы морской воды (до 100 л и более). Извлекать анализируемые вещества из таких объемов воды экстракционным способом практически невозможно, поэтому рекомендуется использовать обработанные по специальным методикам сорбенты, такие как флоризил или ХАД-2.

Анализ хлорированных углеводородов на газовом хроматографе с капиллярной колонкой проводится по той же схеме, что и на приборе с набивной колонкой (за исключением дегидрохлорирования). При этом в случаях, когда необходимо количественно определять индивидуальные ПХБ, применяют предварительное фракционирование аналитических растворов методом адсорбционной колоночной хроматографии, для чего чаше всего используют активный силикагель (зернением 0,04-0,10 мм) и м-гексан и бензол в качестве подвижной фазы; в гексановую фракцию переходят в основном ПХБ, а в бензольную - ХОП группы дифенилэтана.

Измерение содержания хлорированных углеводородов на хроматографе с капиллярной колонкой рекомендуется проводить с программированием температуры в следующем оптимальном режиме: начальная температура термостата колонки 120°С (изотерма около 1 мин), далее нагрев со скоростью 5 (...°)/мин до 250°С (изотерма около 10 мин); шкала электрометра - ; расход газа-носителя (азота), соответствующий давлению 1,5 .

Обработку результатов анализа вручную проводят согласно гл. "Хлорированные углеводороды", пп. 8.1-8.2.

Затраты рабочего времени на анализ одной пробы морской воды по настоящей методике составляют около 20 чел.-ч.