Приложение В (справочное). Руководство по проверке параметров

Приложение В
(справочное)

Руководство по проверке параметров

Лаборатории должны подтверждать точность используемого при анализе метода. Это можно сделать либо с использованием стандартных образцов, либо путем участия в сравнительных испытаниях. При сравнении полученных результатов с проверочными данными, представленными в стандартах методов испытаний, необходимо иметь в виду, что концентрации компонентов могут отличаться на порядок в различных образцах биомассы. При определениях, близких к пределам обнаружения элементов в очень низких концентрациях, стандартное отклонение и ошибки обычно увеличиваются. Кроме того, некоторые виды твердого биотоплива трудно гомогенизировать. Содержание примесей, однородность образца, а также тип биомассы могут повлиять на результаты испытания.

Проверочные данные могут включать в себя параметры, представленные в Таблице В.1.

Таблица В.1 - Проверочные параметры

Символ	Значение
n	число лабораторий
l	число выброса свободных индивидуальных аналитических значений
о	процент отдаленных значений из повторяющихся определений
x	общее среднее
	стандартное отклонение воспроизводимости
	коэффициент отклонения воспроизводимости
	стандартное отклонение повторяемости
	коэффициент отклонения повторяемости
r	предел повторяемости
R	предел воспроизводимости

Если значения r и R не включены в представительные проверочные данные, то они могут быть рассчитаны из стандартных отклонений следующим образом:

(абсолютное сравнение двух измерений в условиях повторяемости);

(относительное сравнение двух измерений в условиях повторяемости);

(абсолютное сравнение двух измерений в условиях воспроизводимости);

(относительное сравнение двух измерений в условиях воспроизводимости).

Доступные (имеющиеся) технические характеристики/проверочные данные для метода, которые можно найти в стандартах, или данные из других надежных сравнительных исследований для метода могут быть использованы при контроле качества измерений.

В этом случае необходимо быть уверенным, что:

- метод, используемый лабораторией, дает данные лучше, чем характеристики, приведенные в стандартах. Как правило, необходимо использование общих методов контроля качества для лабораторий, таких как контрольные карты, использование CRM, сравнительные межлабораторные испытания;

- тип анализируемых образцов относится к образцам, данные для которых известны и действительны (например, тип образцов, исследованных при сравнительных испытаниях);

- используемый аналитический метод из общей схемы исследования является методом, данные для которого известны и действительны (например, метод, используемый участниками сравнительных испытаний).

Пример 1. Использование проверочных данных для контроля качества измерений.

Лаборатория хочет проконтролировать качество результатов определения углерода в образце древесины и использовать общий принятый метод конкретных данных как часть общей схемы исследования.

Внутрилабораторная воспроизводимость, рассчитанная по результатам внутренней проверки и контрольных карт, была определена в 0,82% ().

Данные по ГОСТ Р 54216, таблица А.1 - (между лабораториями) 1,1% отн. (для образца древесной щепы).

Тогда:

% отн.,

% отн.,

где - комбинированное качество измерений;

- расширенное качество измерений с использованием коэффициента 2 (при доверительной вероятности 0,95%).

Пример 2. Использование проверочных данных для оценки повторных определений.

Имеющиеся в наличии технические характеристики биотоплива могут также быть использованы как проверочные данные для контроля фактического уровня прецизионности метода в соответствии с настоящим примером.

В [1] таблице В.5 представлены следующие технические данные для определения массовой доли фосфора:

Образец	N	l	о	x
			%	мг/кг	мг/кг	%	мг/кг	%
Древесная щепа	11	53	3,6	74	5	6,7	2	3,4
Истощенный оливковый жмых	13	65	0	1490	127	8,5	58	3,9

При определении содержания массовой доли фосфора в образцах твердого биотоплива были получены два результата 810 мг/кг и 1180 мг/кг. Разница между этими двумя результатами составляет 370 мг/кг или 37%, среднее значение - 995 мг/кг. На этом уровне предел повторяемости исходя из технических данных, представленных в [2] (), ожидается в рамках 10 - 11% от среднего значения. Так как фактическая разница значительно превышает это значение, то результаты не должны быть приняты, а определения следует повторить после выяснения возможных причин возникновения ошибки.