Откройте актуальную версию документа прямо сейчас
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
Вход
Купить систему ГАРАНТ
Получить демо-доступ
Узнать стоимость
Информационный банк
Подобрать комплект
Семинары
- Главная
- Национальный стандарт РФ ГОСТ Р 55127-2012 (CEN/TR 15508:2006) "Топливо твердое из бытовых отходов. Основные свойства для составления системы классификации" (утв. приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 ноября 2012 г. N 911-ст)
- Приложение Д (справочное). Анализ и оценка данных по Нg и Cd в твердом топливе из бытовых отходов
Приложение Д (справочное). Анализ и оценка данных по Нg и Cd в твердом топливе из бытовых отходов
Приложение Д
(справочное)
Анализ и оценка данных по Нg и Cd в твердом топливе из бытовых отходов
Д.1 Общий анализ и оценка измеренных значений Нg и Cd в твердом топливе из бытовых отходов
Д.1.1 Общие сведения
Результаты межлабораторных испытаний показывают, что даже при установленных протоколах отбора, подготовки и анализа проб встречаются аналитические результаты имеют разброс в существенном диапазоне. Причины заключаются, например, в том, что анализируемый объект не распределяется равномерно по всем компонентам в твердом топливе из бытовых отходов. Мелкие частицы, например металлов и ПВХ, могут обуславливать высокие значения аналитических результатов. Тогда результат не дает представления о качестве твердого топлива из бытовых отходов, которое было отобрано. Следовательно, отдельные аналитические результаты не могут быть использованы при оценке абсолютного максимального значения. Это означает, что для этой цели могут применяться только наборы данных.
Однако использование больших наборов данных не применимо для решения этой проблемы. Необходимо применять соответствующий метод в рамках обеспечения качества и сертификации твердого топлива из бытовых отходов с учетом ограниченных ресурсов и времени для сбора данных.
Д.1.2 Распределение аналитических показателей
Основная часть твердого топлива из бытовых отходов при характеристике по содержанию тяжелых металлов, как правило, находится в нижнем диапазоне и имеет одностороннее распределение в верхнем диапазоне. Обычно распределение аналитических данных имеет правый разброс для свойств отходов, что показано на рисунке Д.1 для Нg, предел обнаружения представляет самые низкие значения. С другой стороны, для максимального значения предела нет.
Распределение данных по Hg от фракций твердых бытовых отходов с высокой теплотой сгорания показано на рисунках Д.1 и Д.2. Измененные данные (логарифм) приблизительно показывают нормальное распределение. Рисунок Д.3 показывает пример распределения Cd.
Рисунок Д.1 - Распределение данных по Hg фракции твердых бытовых отходов с высокой теплотой сгорания
Рисунок Д.2 - Распределение измененных данных по ртути фракции твердых бытовых отходов с высокой теплотой сгорания
Исходные значения завышенного диапазона концентрации обычно появляются в обычном спектре логарифмического распределения для измеренных значений. Следовательно, они не могут быть вычеркнуты из набора данных. Эти значения не являются выбросами, так как они представляют собой часть логарифмического распределения, см. также рисунок Д.2. Эти распределения определены неравномерным распределением анализируемого по всем компонентам объекта твердого топлива из бытовых отходов. Нормальное распределение можно ожидать во многих точках, если анализируемые свойства распределены почти равномерно по всем частицам в твердом топливе из бытовых отходов (рисунок Д.4, твердое топливо из бытовых отходов NL 4 показывает почти нормальное распределение).
Примечание - Однако распределение данных, показанное на рисунке Д.4, логарифмически нормальное в соответствии со статистическими вычислениями, проведенными INFA c помощью KSA теста.
Рисунок Д.3 - Распределение данных по Cd топлива SE 4
Рисунок Д.4 - Распределение данных по Hg топлива NL 4
Д.1.3 Определение средней концентрации по аналитическим данным для твердого топлива из бытовых отходов
Средние значения по отходам могут быть определены при помощи измерений локальных участков. При измерении локальных участков нормального распределения арифметическое среднее не подходит для определения среднего значения из-за асимметричного правого отклонения распределения, которое встречается в распределении концентраций тяжелых металлов в твердом топливе из бытовых отходов. Тогда среднее значение будет значительно зависеть от крайних правых значений. В этом случае геометрическое среднее было бы более уместным.
Однако нормальные логарифмические распределения не всегда изучаются. Следовательно, центральное значение зависит от типа распределения и медианы. Кроме того, часто необходимо определить среднее, основанное на ограниченном наборе данных (например, 10). Для определения средней концентрации компонента предпочтительна медиана из-за ее надежности и независимости расположенных справа значений. Медиана и среднее арифметическое почти равны при нормальном распределении.
Так как медиана больше подходит для описания характеристического уровня твердого топлива из бытовых отходов, следует использовать ее для расчетов выбросов соответствующих навесок. Для сравнения среднего, медианы и геометрического среднего значений см. таблицы Д.4 и Д.7.
Д.1.4 Определение максимальной концентрации по аналитическим данным твердого топлива из бытовых отходов
Обычно содержание компонента в твердом топливе из бытовых отходов характеризуется не только средним, но и верхним значением. Из замечаний, касающихся распределения, можно сделать вывод о том, что абсолютный максимум представлен случайным значением. Однако целесообразно иметь второй статистический показатель для характеристики максимального значения в твердом топливе из бытовых отходов, который указывает диапазон для верхних концентраций. Верхний уровень концентрации должен быть указан вместе с 80-процентильным значением распределения. Это значение представляет значение, которое указывает тип распределения. В таблице Д.1 суммированы оценки различных статистических методов.
Таблица Д.1 - Оценка различных статистических методов по отношению к твердому топливу из бытовых отходов
|
Различные методы |
За |
Против |
|
Медиана + 80-процентильное значение |
Не зависит от распределения, устойчиво к "выбросам". Только медианы недостаточно для определения диапазона определяемых значений, следовательно 80-процентильное значение рассматривается для подсчета верхнего значения. Легкое определение. Возможность определения начиная с 10 значений. Можно установить предельные значения. Показатель гетерогенности для твердого топлива из бытовых отходов через отношение 80-процентильного значения к медиане. При нормальном распределении медиана и среднее значение примерно равны |
Пиковые значения не рассматриваются.
Примечание - Существуют показатели для очень больших диапазонов с гетерогенными отходами, вызванными мелкими частицами, например металлическими или ПВХ, которые попадают в аналитические пробы и влияют на результат испытаний. Однако этот результат не отражает качества пробы твердого топлива из бытовых отходов. |
|
Среднее значение + доверительный интервал |
Данные рассматриваются оценочно. Загрузка рассматривается относительно "результатов" |
В основе нормальное распределение.
Примечание - Аналитические данные часто показывают нормальное логарифмическое распределение.
Среднее значение зависит от пиковых значений. Предельные значения не могут быть установлены, в лучшем случае может быть выбран доверительный интервал. Для точного результата необходимо большее количество данных. Необходима проверка на выбросы |
Д.1.5 Минимум и максимум медианы
На практике набор данных, используемых для расчета медианы, ограничен, например 10, из-за ограничения ресурсов и времени. Эти ограничения влияют на соблюдение границ классов.
На рисунке Д.5 представлен диапазон доверительного интервала медианы, основанного на интервале от 10 до 158 значений для ртути в твердом топливе из бытовых отходов. График получен с помощью генератора случайных чисел. При случайном выборе серии аналитических данных от 10 до 158 были отобраны 200 раз. Затем рассчитали медиану при доверительном интервале 95%. Минимальное и максимальное значения для медианы отражены на рисунке Д.5.
Рисунок Д.5 - Минимальное и максимальное значения для медианы с доверительным интервалом 95% для ртути при различных размерах одного набора данных для твердого топлива из бытовых отходов
Д.2 Специфичные анализы и оценка представленных данных по твердому топливу из бытовых отходов
Д.2.1 Ртуть
Для документирования распределения ртути в твердом топливе из бытовых отходов были собраны 29 отчетов от 5 государств - членов Европейского союза и Норвегии. Таблицы Д.2 и Д.3 представляют граничные условия данных по твердому топливу из бытовых отходов и тип распределения.
Особое внимание было уделено такому твердому топливу из бытовых отходов, которое существенно для производства и непосредственного использования. Для каждого твердого топлива из бытовых отходов были получены от 10 до 707 аналитических данных, в результате чего общее число анализов достигло 2459.
Входящие материалы для твердого топлива из бытовых отходов существенно отличаются и варьируются от произведенного твердого топлива из бытовых отходов, основанного на отобранных отходах производства, до различных типов фракций с высокой теплотой сгорания.
Из-за отсутствия единых методов отбора проб твердого топлива из бытовых отходов методы его анализа существенно различаются.
Аналитическое определение пределов также существенно различается из-за применения различных аналитических технологий и требований пользователей твердого топлива из бытовых отходов. Они варьируются от 0,01 мг/кг до 1,0 мг/кг (на сухое состояние топлива).
Однако, несмотря на эти различия в состояниях исходных материалов (отбор и подготовка проб, аналитические методы), общие свойства в распределении ртути могут быть получены для различного твердого топлива из бытовых отходов.
Обычно для ртути обнаруживается несимметричное правое распределение. Несимметричное распределение является наиболее существенным при увеличении количества данных. Снижение аналитического предела обнаружения до 0,2 мг/кг также приводит к более значительному перекосу распределения (см. рисунки Д.6 и Д.7).
Таблица Д.4 показывает статистические результаты для представленного твердого топлива из бытовых отходов.
Рисунок Д.6 - Распределение данных по Hg топлива GE 1
Рисунок Д.7 - Распределение данных по Hg топлива GE 2
Таблица Д.2 - Обзор граничных состояний твердого топлива из бытовых отходов - данные по Нg
|
Страна-производитель |
Обозначение |
Источник отходов |
Метод отбора проб |
Подготовка проб |
Метод анализа |
Стандарт для метода анализа |
Предел обнаружения, мг/кг |
|
Австрия |
AT 2 |
MSW + шлам |
n.а. |
n.а. |
AAS |
EN 1483 |
n.a. |
|
АТ 3 |
MSW + шлам |
n.а. |
n.а. |
AAS |
EN 1483 |
n.a. |
|
|
Бельгия |
В 1 |
Отобранные пром. отходы |
AAS |
DIN 38406-E22-88 |
1(k) |
||
|
В 2 |
Отобранные пром. отходы |
AAS |
DIN 38406-E22-88 |
1(k) |
|||
|
В 3 |
Фильтрат |
AAS |
0,5 ar(l) |
||||
|
В 4 |
Фильтрат |
AAS |
0,5 ar(l) |
||||
|
В 5 |
Фильтрат |
AAS |
0,5 ar(l) |
||||
|
В 6 |
Дерево, шлам, акт. уголь |
AAS |
0,5 ar(l) |
||||
|
В 7 |
Резина, акт уголь |
AAS |
0,5 ar(l) |
||||
|
В 8 |
полимеры |
AAS |
0,5 ar(l) |
||||
|
Финляндия |
FIN 1 |
MSW |
SFS 5875(c) |
SFS 5875 |
AAS |
SFS 5229 (ENV 13370) |
от 0,1 до 0,2 |
|
Германия |
GE 1 |
Отобранные пром. отходы |
RAL-GZ 724(d) |
RAL-GZ 724 |
AAS |
DIN EN 12338-5 |
0,2 |
|
GE 2 |
MSW |
RAL-GZ 724(d) |
RAL-GZ 724 |
AAS |
DIN EN 12338-5 |
0,2 |
|
|
GE 3 |
MSW |
n.а. |
n.a. |
n.a. |
n.a. |
n.a. |
|
|
GE 4 |
Муниципальный шлам |
n.а. |
n.a. |
AAS |
DIN EN 12338-5 |
n.a. |
|
|
GE 5 |
Муниципальный шлам |
n.а. |
n.a. |
AAS |
DIN EN 12338-5 |
n.a. |
|
|
GE 6 |
дерево |
n.а. |
n.a. |
AAS |
DIN EN 12338-5 |
0,03 |
|
|
Италия |
IT 1 |
MSW |
UNI 9903-3(е) |
UNI 9903-3/12(e) |
GF-AAS |
ISO |
0,01 |
|
IT 2 |
MSW |
n.а. |
n.a. |
n.a. |
n.a. |
n.a. |
|
|
IT 3 |
MSW |
UNI 9903-3(е) |
UNI 9903-3/12(e) |
GF-AAS |
ISO |
0,01 |
|
|
Норвегия |
N 1 |
Дерево |
SS 187113 |
n.a. |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
от 0,01 до 0,02 |
|
N 2 |
Отобранные пром. отходы |
SS 187113 |
n.a. |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
0,01 |
|
|
N 3 |
Промышленные отходы |
n.a. |
AAS |
NFEN 1483 |
от 0,5 до 1,1(m) |
||
|
Нидерланды |
NL 1 |
MSW |
AAS |
DIN EN 12338-5 |
0,2 |
||
|
NL 2 |
MSW |
AAS |
DIN EN 12338-5 |
0,2 |
|||
|
NL 3 |
MSW |
AAS |
DIN EN 12338-5 |
0,2 |
|||
|
NL 4 |
MSW |
AAS |
NTA 8200 |
0,2 |
|||
|
NL 5 |
Муниципальный шлам |
n.а. |
n.a. |
AAS |
DIN EN 12338-5 |
n.a. |
|
|
Швеция |
SE 1 |
Древесные отходы |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
0,01 |
||
|
SE 2 |
Древесные отходы |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
0,01 |
|||
|
SE 3 |
Отобранные промышленные отходы |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
0,01 |
|||
|
SE 4 |
Отобранные промышленные отходы |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
0,01 |
|||
|
Всего/в среднем |
- |
- |
- |
- |
- |
|
- |
|
(а) - Каждую смену отбирают пробу около 1 кг. Пробы за день смешивают. Получают две аналитические пробы путем измельчения: крупную 2 мм и мелкую 1 мм (используемую для анализа металлов). (b) - От 6 до 8 разовых проб из грузовика смешивают (около 2 кг); дневные пробы (до 2 кг) смешивают в недельную пробу; сокращение размера частиц до <0,5 мм для анализа (одна проба отбирается от 300 - 500 т материала). (с) - Материал размером 12 мм; метод отбора проб: из ленты конвейера 3 разовые пробы в день по несколько л, месячную пробу сокращают до 10 л и отправляют в лабораторию. (d) - Отбор пробы 250 л от 500 т (5 л от каждых 10 т) сохраняют 10 л для анализа; размер частиц сокращают до <1 мм. (е) - 35 разовых проб на пробу (2,4 кг на пробу для материала 40 мм); сокращение размера пробы для анализа до 1 мм. (f) - Отбор 250 л проб в день; сокращение размера частиц до <40 мм; сохраняют 12,5 л и высушивают; смешивают дневные пробы за неделю, сохраняют 15 л; смешивают недельные пробы за 4 недели, сокращают размер частиц до <1 мм и отправляют в лабораторию. (g) - Отбирают 90 л в день, сокращают размер частиц пробы до <40 мм, сохраняют 10 л и высушивают; смешивают дневные пробы раз в неделю, сохраняют 10 л; недельные пробы смешивают раз в 4 недели, сокращают размер частиц до <1 мм и отправляют в лабораторию. (h) - Щепа в грузовиках: 1 проба из грузовика, состоящая из 5 разовых проб; 1 проба в месяц, полученная из всех проб, отобранных из грузовика; пух в грузовиках: 1 проба в месяц, полученная из 1 разовой пробы из грузовика; корабль: серия из 4 проб с корабля, составленных из разовых проб, отбираемых каждые 20 мин. Серия проб смешивается в лабораторную пробу. (i) - Межлабораторный контроль с участием 54 лабораторий. (j) - 1 разовая проба в день (2 кг); 10 разовых проб соединяют в пробу. Измельчают материал пробы до <1 мм для получения лабораторной пробы. (k) - Технические требования пользователя не требуют более низкого предела обнаружения. (l) - Влажное состояние топлива (m) - Лабораторией получено 17 анализов, другими n.а. | |||||||
Таблица Д.3 - Обзор граничных состояний и распределения ртути по данным твердого топлива из бытовых отходов
|
Обозначение |
Количество анализов |
Количество анализов < предела обнаружения |
Доля анализов со значением < предела обнаружения |
Количество анализов > предела обнаружения |
Доля незапротоколированных анализов |
Тип распределения(а) |
|
AT 2 |
54 |
0 |
0% |
6/1,5 |
11% |
Асимметричное правое |
|
АТ 3 |
56 |
0 |
0% |
5/1,5 |
9% |
Логарифмически нормальное |
|
В 1 |
67 |
57 |
85% |
0/4,5 |
0% |
Асимметричное правое |
|
В 2 |
57 |
42 |
74% |
0/4,5 |
0% |
Асимметричное правое |
|
В 3 |
30 |
24 |
80% |
0/10 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
В 4 |
44 |
39 |
89% |
0/10 |
0% |
Асимметричное правое |
|
В 5 |
64 |
52 |
81% |
0/10 |
0% |
Асимметричное правое |
|
В 6 |
707 |
554 |
78% |
4/10 |
1% |
Асимметричное правое |
|
В 7 |
11 |
11 |
100% |
0/10 |
0% |
Не подлежит оценке |
|
В 8 |
42 |
42 |
100% |
0/10 |
0% |
Не подлежит оценке |
|
FIN 1 |
42 |
7 |
17% |
1/1,5 |
2% |
Асимметричное правое |
|
GE 1 |
190 |
127 |
67% |
1/1,5 |
0% |
Асимметричное правое |
|
GE 2 |
209 |
93 |
44% |
8/1,5 |
4% |
Асимметричное правое |
|
GE 3 |
70 |
n.а. |
n.а. |
0/1,5 |
0% |
Логарифмически нормальное |
|
GE 4 |
178 |
n.а. |
n.а. |
10/1,5 |
6% |
Асимметричное правое |
|
GE 5 |
178 |
n.а. |
n.а. |
10/1,5 |
6% |
Асимметричное правое |
|
GE 6 |
65 |
28 |
43% |
0/1,5 |
0% |
Асимметричное правое |
|
IT 1 |
62 |
0 |
0% |
0/1,5 |
0% |
Асимметричное правое |
|
IT 2 |
13 |
n.а. |
n.а. |
1/1,5 |
8% |
(Логарифмически нормальное) |
|
IT 3 |
13 |
0 |
0% |
1/1,5 |
8% |
(Логарифмически нормальное) |
|
N 1 |
20 |
2 |
10% |
0/1,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
N 2 |
25 |
0 |
0% |
0/1,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
N 3 |
31 |
n.а. |
n.а. |
1/1,5 |
3% |
(Асимметричное правое) |
|
NL 1 |
22 |
18(b) |
82% |
0/1,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
NL 2 |
22 |
2 |
9% |
4/1,5 |
14% |
(Асимметричное правое) |
|
NL 3 |
42 |
20 |
48% |
0/1,5 |
0% |
Логарифмически нормальное |
|
NL 4 |
42 |
0 |
0% |
1/1,5 |
2% |
Логарифмически нормальное |
|
NL 5 |
21 |
0 |
0% |
0/1,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
SE 1 |
28 |
0 |
0% |
1/1,5 |
4% |
(Асимметричное правое) |
|
SE 2 |
117 |
7 |
6% |
1/1,5 |
1% |
Логарифмически нормальное |
|
SE 3 |
17 |
0 |
0% |
0/1,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
SE 4 |
90 |
0 |
0% |
1/1,5 |
1% |
Асимметричное правое |
|
|
2629 |
1125 |
43% |
|
2% |
|
|
(а) В скобках, когда количество данных больше 40. (b) Предел обнаружения других лабораторий от 0,05 до 0,06 мг/кг (на сухое состояние вещества). Однако все данные рассмотрены с пределом обнаружения 0,2 мг/кг. | ||||||
Таблица Д.4 - Обзор статистических результатов представленных типов твердого топлива из бытовых отходов для Hg
|
Обозначение |
Среднее, мг/кг |
Среднее арифметическое, мг/кг |
80-процентильное, мг/кг |
90-процентильное, мг/кг |
Максимум, мг/кг |
Стандартное отклонение, мг/кг |
Относительное стандартное отклонение, мг/кг |
Отношение 80- и 50-процентильных значений |
Геометрическое среднее, мг/кг |
|
AT 2 |
0,51 |
1,31 |
0,688 |
3,58 |
13,89 |
2,513 |
192% |
1,35 |
0,65 |
|
АТ 3 |
0,71 |
0,766 |
0,958 |
1,29 |
2,51 |
0,482 |
63% |
1,35 |
0,65 |
|
В 1 |
1,00 |
1,24 |
1,00 |
2,00 |
4,00 |
0,63 |
51% |
1,00 |
1,15 |
|
В 2 |
1,00 |
1,33 |
2,00 |
2,00 |
4,00 |
0,64 |
48% |
2,00 |
1,23 |
|
В 3 |
0,70 |
0,90 |
0,80 |
1,73 |
2,30 |
0,52 |
58% |
1,14 |
0,80 |
|
В 4 |
0,90 |
1,30 |
0,94 |
2,00 |
5,30 |
1,17 |
90% |
1,04 |
1,12 |
|
В 5 |
1,90 |
3,00 |
1,92 |
5,90 |
16,10 |
2,61 |
87% |
1,01 |
2,44 |
|
В 6 |
0,70 |
1,50 |
0,69 |
2,61 |
67,30 |
3,37 |
225% |
0,99 |
0,91 |
|
В 7 |
0,60 |
0,60 |
0,62 |
0,62 |
0,60 |
0,00 |
0% |
1,03 |
0,62 |
|
В 8 |
0,50 |
0,50 |
0,50 |
0,50 |
0,50 |
0,00 |
0% |
1,00 |
0,50 |
|
FIN 1 |
0,20 |
0,36 |
0,27 |
0,31 |
7,50 |
1,13 |
313% |
1,37 |
1,18 |
|
GE 1 |
0,20 |
0,24 |
0,21 |
0,33 |
1,80 |
0,15 |
64% |
1,05 |
0,22 |
|
GE 2 |
0,25 |
0,44 |
0,50 |
0,81 |
4,80 |
0,56 |
128% |
2,00 |
0,32 |
|
GE 3 |
0,43 |
0,47 |
0,57 |
0,64 |
1,10 |
0,15 |
33% |
1,33 |
0,45 |
|
GE 4 |
0,49 |
0,66 |
0,90 |
1,10 |
5,50 |
0,66 |
100% |
1,84 |
0,51 |
|
GE 5 |
0,49 |
0,66 |
0,90 |
1,10 |
5,50 |
0,66 |
100% |
1,84 |
0,51 |
|
GE 6 |
0,09 |
0,14 |
0,20 |
0,27 |
0,55 |
0,11 |
80% |
2,22 |
0,10 |
|
IT 1 |
0,40 |
0,45 |
0,67 |
0,92 |
1,16 |
0,29 |
63% |
1,70 |
0,35 |
|
IT 2 |
0,23 |
0,54 |
0,84 |
1,00 |
2,80 |
0,75 |
139% |
3,65 |
0,29 |
|
IT 3 |
0,46 |
0,62 |
0,94 |
1,24 |
1,70 |
0,47 |
75% |
2,04 |
0,49 |
|
N 1 |
0,12 |
0,13 |
0,2 |
0,32 |
0,49 |
0,13 |
102% |
1,71 |
0,07 |
|
N 2 |
0,21 |
0,28 |
0,35 |
0,59 |
0,91 |
0,21 |
77% |
1,68 |
0,21 |
|
N 3 |
0,5 |
0,56 |
0,9 |
0,98 |
1,85 |
0,4 |
71% |
1,80 |
0,44 |
|
NL 1 |
0,20 |
0,20 |
0,20 |
0,33 |
0,61 |
0,14 |
71% |
1,00 |
0,16 |
|
NL 2 |
0,28 |
0,49 |
0,56 |
1,47 |
1,79 |
0,53 |
108% |
2,00 |
0,33 |
|
NL 3 |
0,36 |
0,37 |
0,54 |
0,69 |
1,13 |
0,25 |
68% |
1,50 |
0,28 |
|
NL 4 |
0,92 |
0,92 |
1,10 |
1,22 |
1,77 |
0,27 |
29% |
1,20 |
0,88 |
|
NL 5 |
0,68 |
0,70 |
0,78 |
0,82 |
1,00 |
0,11 |
16% |
1,15 |
0,69 |
|
SE 1 |
0,12 |
0,39 |
0,36 |
0,63 |
5,49 |
1,02 |
264% |
3,13 |
0,15 |
|
SE 2 |
0,05 |
0,07 |
0,08 |
0,12 |
0,39 |
0,07 |
100% |
1,79 |
0,05 |
|
SE 3 |
0,24 |
0,26 |
0,28 |
0,34 |
0,41 |
0,07 |
27% |
1,16 |
0,25 |
|
SE 4 |
0,13 |
0,20 |
0,21 |
0,26 |
4,29 |
0,45 |
220% |
1,53 |
0,14 |
|
Всего/в среднем |
0,49 |
0,67 |
0,68 |
1,18 |
5,28 |
0,64 |
96% |
1,58 |
0,54 |
Д.2.2 Кадмий
Для документирования данных о распределении Cd в твердом топливе из бытовых отходов были собраны 26 отчетов от 5 стран - членов Европейского союза и Норвегии. В таблицах Д.5 и Д.6 представлены граничные условия данных по твердому топливу из бытовых отходов и типу их распределения.
Особое внимание уделено тому твердому топливу из бытовых отходов, которое имеет существенное значение для дальнейшего производства и непосредственного использования. Для каждого твердого топлива из бытовых отходов были получены от 10 до 178 аналитических данных, в результате чего общее количество анализов составило 1248.
Входящие материалы для такого топлива значительно отличаются и варьируются от твердого топлива из бытовых отходов, произведенного на основе отобранных промышленных отходов, до различных типов фракций с высокой теплотой сгорания.
Из-за отсутствия единых методов отбора проб для твердого топлива из бытовых отходов методы существенно отличаются.
Аналитические пределы обнаружения также значительно отличаются из-за различных применяемых аналитических методик и требований пользователей твердого топлива из бытовых отходов. Они варьируются от 0,01 мг/кг (на сухое состояние вещества) до 3,0 мг/кг (на рабочее состояние вещества)
Однако, несмотря на эти отличия в состояниях входящих материалов (отбор и подготовка проб, аналитические методы), общие свойства в распределении кадмия могут быть получены для различного твердого топлива из бытовых отходов.
Обычно для кадмия встречается несимметричное правое распределение. Несимметричное распределение является наиболее существенным при увеличении количества данных. Снижение аналитического предела обнаружения до 0,2 мг/кг также приводит к более значительному перекосу распределения (см. рисунки Д.6 и Д.7).
В таблице Д.7 дан обзор статистических результатов для представленных типов твердого топлива из бытовых отходов.
Таблица Д.5 - Обзор граничных состояний твердого топлива из бытовых отходов - данные по Cd
|
Обозначение |
Источник отходов |
Метод отбора проб |
Подготовка проб |
Метод анализа |
Стандарт для метода анализа |
Предел обнаружения, мг/кг |
Количество анализов |
|
АТ 1 |
MSW |
CEN/292 |
(e) |
AAS |
Onorm М 6617, DIN EN ISO 5961 |
n.a. |
97 |
|
AT 2 |
MSW + шлам |
n.а. |
n.a. |
ICP-AES |
EN 1483 |
n.a. |
81 |
|
АТ 3 |
MSW + шлам |
n.а. |
n.a. |
ICP-AES |
EN 1483 |
n.a. |
85 |
|
AT 4 |
MSW |
CEN/292 |
(f) |
AAS |
Onorm M 6617, DIN EN ISO 5961 |
n.a. |
50 |
|
В 1 |
Отобранные пром. отходы |
ICP |
DIN 38406-E22-88 |
1 |
43 |
||
|
В 2 |
Отобранные пром. отходы |
ICP |
DIN 38406-E22-88 |
1 |
45 |
||
|
В 3 |
Фильтрат |
ICP/XRF |
3,0(m) |
30 |
|||
|
В 4 |
Фильтрат |
ICP/XRF |
3,0(m) |
44 |
|||
|
В 5 |
Фильтрат |
ICP/XRF |
3,0(m) |
64 |
|||
|
В 6 |
Дерево, шлам, акт. уголь |
ICP/XRF |
3,0(m) |
704 |
|||
|
В 7 |
Резина, акт. уголь |
ICP/XRF |
3,0(m) |
11 |
|||
|
В 8 |
Полимеры |
ICP/XRF |
3,0(m) |
42 |
|||
|
FIN 1 |
MSW |
SFS 5875(c) |
SFS 5875 |
GF-AAS |
SFS 5502/5074 (ENV 12506) |
0,0142 |
- |
|
GE 1 |
Отобранные пром. отходы |
RAL-GZ 724(d) |
RAL-GZ 724 |
AAS |
DIN EN 11885 |
0,2 |
86 |
|
GE 2 |
MSW |
RAL-GZ 724(d) |
RAL-GZ 724 |
AAS |
DIN EN 11885 |
0,2 |
51 |
|
GE 3 |
MSW |
n.a. |
n.a. |
n.a. |
n.a. |
n.a. |
70 |
|
GE 4 |
Муниципальный шлам |
n.a. |
n.a. |
AAS |
DIN EN 11885 |
n.a. |
178 |
|
GE 5 |
Муниципальный шлам |
n.a. |
n.a. |
AAS |
DIN EN 11885 |
n.a. |
178 |
|
GE 6 |
Дерево |
n.a. |
n.a. |
AAS |
DIN EN 11885 |
0,4 |
178 |
|
IT 1 |
MSW |
UNI 9903-3(е) |
UNI 9903-3/12(e) |
GF-AAS |
ISO |
0,05 |
61 |
|
IT 3 |
MSW |
UNI 9903-3(е) |
UNI 9903-3/12(e) |
GF-AAS |
ISO |
0,05 |
13 |
|
N 1 |
Дерево |
SS 187113 |
n.a. |
ICP-AES |
n.a. |
0,005 |
20 |
|
N 2 |
Отобранные пром. отходы |
SS 187113 |
n.a. |
ICP-AES |
n.a. |
0,005 |
25 |
|
N 3 |
Промышленные отходы |
(h) |
n.a. |
ICP |
NF EN 1483 |
от 0,2 до 1(n) |
28 |
|
NL 1 |
MSW |
GF-AAS |
NTA8200 |
0,4 |
26 |
||
|
NL 2 |
MSW |
GF-AAS |
NTA8200 |
0,4 |
26 |
||
|
NL 3 |
MSW |
GF-AAS |
NTA8200 |
0,4 |
30 |
||
|
NL 4 |
MSW |
GF-AAS |
NTA8200 |
0,4 |
49 |
||
|
SE 1 |
Древесные отходы |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
0,01 |
28 |
||
|
SE 2 |
Древесные отходы |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
0,01 |
118 |
||
|
SE 3 |
Отобранные промышленные отходы |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
0,01 |
17 |
||
|
SE 4 |
Отобранные промышленные отходы |
ICP-AES |
EPA 200.7 |
0,01 |
89 |
||
|
Всего/в среднем |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
2489 |
|
n.a.: недоступно. (а) - Каждую смену отбирают пробу около 1 кг. Пробы за день смешивают. Получают две аналитические пробы путем измельчения: крупную 2 мм и мелкую 1 мм (используемую для анализа металлов). (b) - От 6 до 8 разовых проб из грузовика смешивают (около 2 кг); дневные пробы (до 2 кг) смешивают в недельную пробу, сокращение размера частиц до < 0,5 мм для анализа (одна проба отбирается от 300 - 500 т материала). (с) - Материал размером 12 мм; метод отбора проб: из ленты конвейера 3 разовые пробы в день по несколько л, месячную пробу сокращают до 10 л и отправляют в лабораторию. (d) - Отбор пробы 250 л от 500 т (5 л от каждых 10 т), сохраняют 10 л для анализа, размер частиц сокращают до < 1 мм. (е) - > 100 мм, измельчают частицы до < 30 мм, измельчение до < 15 мм при размере пробы 680 л, измельчение до 1 мм при размере пробы 10 л. (f) - Сокращение размера частиц до < 50 мм, измельчение до 20 мм при размере пробы 200 л, измельчение до <1 мм при размере пробы 10 л. (g) - 35 разовых проб на пробу, 2,4 кг на пробу для материала 40 мм; сокращение размера пробы для анализа до 1 мм. (h) - 1 разовая проба в день (92 кг), 10 разовых проб смешивают в пробу. Измельчают частицы лабораторной пробы до < 1 мм. (i) - Отбор 250 л проб в день, сокращение размера частиц до < 40 мм; сохраняют 12,5 л и высушивают; смешивают дневные пробы за неделю, сохраняют 15 л; смешивают недельные пробы за 4 недели, сокращают размер частиц до < 1 мм и отправляют в лабораторию. (j) - Отбирают 90 л в день, сокращают размер частиц пробы до < 40 мм, сохраняют 10 л и высушивают; смешивают дневные пробы раз в неделю, сохраняют 10 л; недельные пробы смешивают раз в 4 недели, сокращают размер частиц до < 1 мм и отправляют в лабораторию. (k) - Щепа в грузовиках: 1 проба из грузовика, состоящая из 5 разовых проб; 1 проба в месяц, полученная из всех проб, отобранных из грузовика; пух в грузовиках: 1 проба в месяц, полученная из 1 разовой пробы из грузовика; корабль: серия из 4 проб с корабля, составленных из разовых проб, отбираемых каждые 20 мин. Серия проб смешивается в лабораторную пробу. (l) - Межлабораторный контроль с участием 54 лабораторий. (m) - Рабочее состояние топлива. (n) - Лабораторией получено 17 анализов, другими n.a. | |||||||
Таблица Д.6 - Обзор граничных состояний и распределения кадмия по данным твердого топлива из бытовых отходов
|
Обозначение |
Количество анализов < предела обнаружения |
Доля анализов со значением < предела обнаружения |
Количество анализов > предела обнаружения |
Доля незапротоколированных анализов |
Тип распределения(а) |
|
АТ 1 |
n.a. |
n.a. |
12/7,5 |
12% |
Асимметричное правое |
|
AT 2 |
n.a. |
n.a. |
6/15 |
7% |
Асимметричное правое |
|
АТ 3 |
n.a. |
n.a. |
4/15 |
5% |
Логарифмически нормальное |
|
AT 4 |
n.a. |
n.a. |
0/7,5 |
0% |
Логарифмически нормальное |
|
В 1 |
40 |
93% |
2/7,5 |
5% |
Асимметричное правое |
|
В 2 |
39 |
87% |
3/7,5 |
7% |
Асимметричное правое |
|
В 3 |
30 |
100% |
0/7,5 |
0% |
Не подлежит оценке |
|
В 4 |
44 |
100% |
0/7,5 |
0% |
Не подлежит оценке |
|
В 5 |
64 |
100% |
0/7,5 |
0% |
Не подлежит оценке |
|
В 6 |
704 |
100% |
0/7,5 |
0% |
Не подлежит оценке |
|
В 7 |
11 |
100% |
0/7,5 |
0% |
Не подлежит оценке |
|
В 8 |
42 |
100% |
0/7,5 |
0% |
Не подлежит оценке |
|
FIN 1 |
0 |
0% |
1/7,5 |
2% |
Асимметричное правое |
|
GE 1 |
9 |
10% |
0/7,5 |
1% |
Асимметричное правое |
|
GE 2 |
0 |
0% |
0/7,5 |
0% |
Асимметричное правое |
|
GE 3 |
n.a. |
n.a. |
3/7,5 |
4% |
Асимметричное правое |
|
GE 4 |
n.a. |
n.a. |
n.a. |
6% |
Асимметричное правое |
|
GE 5 |
n.a. |
n.a. |
n.a. |
6% |
Асимметричное правое |
|
GE 6 |
17 |
29% |
n.a. |
0% |
Асимметричное правое |
|
IT 1 |
0 |
0% |
2/7,5 |
3% |
Асимметричное правое |
|
IT 3 |
0 |
0% |
0/7,5 |
0% |
(Логарифмически нормальное) |
|
N 1 |
0 |
0% |
0/7,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
N 2 |
0 |
0% |
0/7,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
N 3 |
n.a. |
n.a. |
0/7,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
NL 1 |
6 |
23% |
3/7,5 |
11% |
(Асимметричное правое) |
|
NL 2 |
12 |
46% |
2/7,5 |
8% |
(Асимметричное правое) |
|
NL 3 |
5 |
17% |
1/7,5 |
3% |
(Логарифмически нормальное) |
|
NL 4 |
4 |
8% |
0/7,5 |
0% |
Асимметричное правое |
|
SE 1 |
0 |
0% |
0/7,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
SE 2 |
0 |
0% |
0/7,5 |
0% |
Асимметричное правое |
|
SE 3 |
0 |
0% |
0/7,5 |
0% |
(Асимметричное правое) |
|
SE 4 |
0 |
0% |
0/7,5 |
0% |
Асимметричное правое |
|
Всего/в среднем |
1045 |
42% |
- |
2% |
|
|
(а) В скобках, когда количество данных больше 40. | |||||
Таблица Д.7 - Обзор статистических результатов, представленных типов твердого топлива из бытовых отходов для Cd
|
Обозначение |
Среднее мг/кг |
Среднее арифметическое мг/кг |
80-процентильное, мг/кг |
90-процентильное, мг/кг |
Максимум, мг/кг |
Стандартное отклонение, мг/кг |
Относительное стандартное отклонение, мг/кг |
Отношение 80- и 50-процентильных значений |
Геометрическое среднее, мг/кг |
|
АТ 1 |
3 |
3,80 |
4,8 |
8,42 |
13,9 |
2,60 |
68% |
1,6 |
3,09 |
|
AT 2 |
6,00 |
6,85 |
11,2 |
13,2 |
26,3 |
5,96 |
87% |
1,87 |
4,41 |
|
АТ 3 |
5,30 |
6,12 |
8,32 |
10,68 |
20,7 |
4,03 |
66% |
1,57 |
4,87 |
|
AT 4 |
0,7 |
1,07 |
1,6 |
2,54 |
4,9 |
1,03 |
96% |
2,29 |
0,74 |
|
В 1 |
1,00 |
1,77 |
1,00 |
1,00 |
23,00 |
3,53 |
200% |
1,00 |
1,17 |
|
В 2 |
1,00 |
1,73 |
1,00 |
2,00 |
12,00 |
2,40 |
138% |
1,00 |
1,24 |
|
В 3 |
3,90 |
3,90 |
3,90 |
3,90 |
3,90 |
0,00 |
0% |
1,00 |
3,90 |
|
В 4 |
5,60 |
5,60 |
5,60 |
5,60 |
5,60 |
0,00 |
0% |
1,00 |
5,60 |
|
В 5 |
11,50 |
11,50 |
11,50 |
11,50 |
11,50 |
0,00 |
0% |
1,00 |
11,50 |
|
В 6 |
4,10 |
4,10 |
4,10 |
4,10 |
4,10 |
0,00 |
0% |
1,00 |
4,10 |
|
В 7 |
3,70 |
3,70 |
3,70 |
3,70 |
3,70 |
0,00 |
0% |
1,00 |
3,70 |
|
В 8 |
3,00 |
3,00 |
3,00 |
3,00 |
3,00 |
0,00 |
0% |
1,00 |
3,70 |
|
FIN 1 |
0,80 |
1,30 |
1,40 |
2,09 |
15,20 |
2,33 |
179% |
1,75 |
0,71 |
|
GE 1 |
0,71 |
1,04 |
1,52 |
2,02 |
7,65 |
1,04 |
101% |
2,14 |
0,74 |
|
GE 2 |
0,87 |
1,24 |
1,67 |
2,53 |
5,33 |
1,04 |
84% |
1,92 |
0,97 |
|
GE 3 |
2,55 |
3,13 |
4,18 |
5,41 |
10,00 |
1,81 |
58% |
1,64 |
2,73 |
|
GE 4 |
1,00 |
1,10 |
1,30 |
1,50 |
10,00 |
0,83 |
75% |
1,30 |
0,95 |
|
GE 5 |
1,00 |
1,10 |
1,30 |
1,50 |
10,00 |
0,83 |
75% |
1,30 |
0,95 |
|
GE 6 |
0,80 |
1,19 |
2,50 |
2,50 |
3,50 |
0,97 |
82% |
3,13 |
0,83 |
|
IT 1 |
1,36 |
1,79 |
2,20 |
2,47 |
8,76 |
1,40 |
78% |
1,62 |
1,51 |
|
IT 3 |
1,25 |
1,64 |
1,75 |
2,44 |
5,55 |
1,28 |
78% |
1,40 |
1,38 |
|
N 1 |
0,55 |
0,81 |
0,74 |
1,06 |
5,70 |
1,20 |
147% |
1,35 |
0,54 |
|
N 2 |
0,49 |
0,69 |
0,94 |
1,40 |
1,86 |
0,48 |
70% |
1,91 |
0,55 |
|
N 3 |
0,63 |
0,68 |
1,00 |
1,03 |
1,55 |
0,35 |
52% |
1,59 |
0,58 |
|
NL 1 |
2,20 |
5,56 |
6,18 |
15,05 |
36,80 |
8,89 |
160% |
2,82 |
2,65 |
|
NL 2 |
0,80 |
2,83 |
1,28 |
2,38 |
42,90 |
8,37 |
296% |
1,60 |
0,96 |
|
NL 3 |
1,10 |
1,53 |
1,80 |
3,00 |
8,10 |
1,67 |
109% |
1,64 |
0,94 |
|
NL 4 |
1,60 |
1,80 |
2,60 |
3,20 |
6,60 |
1,20 |
67% |
1,63 |
1,30 |
|
SE 1 |
0,62 |
1,25 |
1,76 |
2,33 |
5,63 |
1,34 |
108% |
2,83 |
0,83 |
|
SE 2 |
0,42 |
0,55 |
0,64 |
1,04 |
2,45 |
0,44 |
79% |
1,51 |
0,45 |
|
SE 3 |
0,86 |
1,12 |
1,27 |
1,57 |
2,91 |
0,56 |
50% |
1,47 |
1,03 |
|
SE 4 |
0,56 |
0,75 |
0,90 |
1,29 |
5,97 |
0,85 |
113% |
1,68 |
0,55 |
|
Всего/в среднем |
2,15 |
2,63 |
3,02 |
3,92 |
10,28 |
1,76 |
85% |
1,61 |
2,16 |