Приложение А (справочное). Метрологическая прослеживаемость сертифицированных (аттестованных)*значений свойств стандартных образцов

Приложение А
(справочное)

Метрологическая прослеживаемость сертифицированных (аттестованных*) значений свойств стандартных образцов

А.1 Концепция метрологической прослеживаемости

Метрологическая прослеживаемость определена в ISO/IEC Guide 99, пункт 2.41, как "свойство результата измерения, в соответствии с которым результат может быть соотнесен с основой для сравнения через документированную непрерывную цепь калибровок, каждая из которых вносит вклад в неопределенность измерений". Другими словами, если результат измерений указывается как "прослеживаемый", важно отметить, по какой основе для сравнения была установлена метрологическая прослеживаемость. Такой основой для сравнения может быть основная величина Международной системы единиц (СИ) (например, ампер), производная величина (например, массовая доля), шкала порядковых величин (например, рН или твердость), значение, представленное стандартным образцом, или значение, полученное с использованием метода, описанного в национальном или международном стандарте.

В случае стандартных образцов физических свойств, метрологическую прослеживаемость, как правило, можно установить к соответствующим основным единицам СИ через серию калибровок средств измерений. Например, сертификация (аттестация**) стандартного образца на удельную теплоемкость основана на измерениях электрической энергии, температуры и массы. Все эти значения легко прослеживаемы к единицам СИ с помощью приборов, откалиброванных в национальных метрологических институтах, или прослеживаемых к эталонам, хранение которых осуществляется в этих институтах.

В случае стандартных образцов химического состава установление метрологической прослеживаемости приписанных значений часто включает больше этапов. Например, количество исследуемого аналита обычно определяется по физическому отклику аналитического прибора только после проведения ряда операций таких, как отбор пробы, разбавление или экстракция и разделение хроматографическим или более традиционным методом мокрой химии. Любые или все из этих операций могут составлять звенья в цепи метрологической прослеживаемости конечного результата, каждое из которых вносит вклад в неопределенность конечного результата. Поэтому химик-аналитик должен оценить влияние всего измерительного процесса на значение величины, например, насколько эффективно каждая операция сохраняла аналит, либо без изменений, либо стехиометрически преобразованный в другой химический вид и отделяла его от веществ, влияющих на окончательное измерение на средстве измерений, и какой вклад внес каждый этап в неопределенность окончательного результата.

Необходимо прилагать все усилия, чтобы измеренная величина была адекватно определена. Например, измеряемая величина, определенная как масса свинца в данном объеме крови и выраженная в единицах грамм на или как количество вещества DDT на массу животной ткани, выраженная в единицах моль на килограмм.

А.2 Приписывание значений свойств стандартным образцам

Как отмечено в 5.15, в настоящем стандарте признаются четыре основные процедуры характеризации, ведущие к приписыванию значений свойств стандартных образцов.

Один (первичный) метод рассматривается как метод, при котором свойство "либо измеряется непосредственно в основных единицах измерения, либо косвенно связано с основными единицами через физическую или химическую теорию, выраженную в точных математических уравнениях". Даже там, где имеется такой, так называемый, первичный метод, желательно, чтобы два или более аналитика провели независимые определения, предпочтительно на разном экспериментальном оборудовании.

Приписывание значений через межлабораторные исследования предполагает существование ряда равных по квалификации лабораторий, применяющих независимо валидированные методики измерений, и подразумевает, что расхождения между отдельными результатами имеют статистический характер и поэтому могут обрабатываться с помощью чисто статистических процедур. Этот подход к сертификации (аттестации**) должен включать достаточную оценку, основанную на технических знаниях и суждениях. Статистическая обработка данных не должна доминировать. В тех случаях, когда анализ ограничен методом, эта процедура применяется в сокращенном варианте.

Метрологическая прослеживаемость значений свойств, приписываемых стандартным образцам, может, таким образом охватывать диапазон от строгой цепочки калибровок приборов обратно к основным единицам СИ до использования четко определенного стандартного метода. В каждом случае изготовитель стандартных образцов должен решить, как применить подходящий для него принцип. Но важно указать в сертификате (паспорте***) как устанавливалась метрологическая прослеживаемость, перечислив принципы и процедуры, на которых основаны значения свойства (включая их неопределенности измерения). Сертифицированное (аттестованное*) значение без дополнительной информации, как правило, считается неприемлемым в сертификате (паспорте***) стандартного образца.