Приложение С (справочное). Руководящие положения по применению обычных методов с использованием термисторного криоскопа

Приложение С
(справочное)

Руководящие положения
по применению обычных методов с использованием термисторного криоскопа

С.1 Введение

Настоящий стандарт описывает арбитражный криоскопический метод определения точки замерзания молока. На практике может быть удобным применение иных методов с использованием термисторного криоскопа по следующим причинам:

a) достижение меньшей продолжительности испытания путем применения более раннего момента прекращения измерений;

b) сохранение оборудования в действии, когда полная адаптация к требованиям контрольного метода невозможна.

Примеры методов и/или отклонений в использовании:

1) прекращение измерения при 30, 50, 60 или 90 с после начала кристаллизации;

2) прекращение измерения, когда показания считывающего устройства прибора постоянны в пределах 1 м °С в течение 20 с (или иного интервала времени);

3) работа с деталями приборов, имеющими отклоняющиеся характеристики;

4) использование иных объемов пробы;

5) применение иной температуры кристаллизации.

При применении обычных методов следует проводить коррекцию результатов обычного метода испытания, чтобы достичь средней согласованности с результатами арбитражных измерений с применением термисторного криоскопа. Величину коррекции следует определять, принимая во внимание соответствующие обстоятельства. Настоящее приложение содержит руководящие положения по установлению величин коррекции.

С.2 Требования к обычному методу

Применяемый обычный метод должен удовлетворять следующим требованиям:

a) использование того же самого принципа испытаний, т.е. метода с применением термисторного криоскопа;

b) достижение разрешающей способности 1 м °С или более высокой в диапазоне температур от минус 400 м °С до минус 600 м °С;

c) наличие линейности с отклонением не более 1 м °С в диапазоне температур от минус 400 м °С до минус 600 м°С;

d) наличие возможности прекращения измерений не ранее чем через 30 с после начала кристаллизации;

e) наличие сходимости, не превышающей значения, указанного в 12.2.

С.3 Определение величины коррекции

С.3.1 Общие положения

Любую необходимую коррекцию следует определять путем сравнительных измерений арбитражного метода и обычного метода, используя достаточное количество представительных проб исследуемого молока.

С.3.2 Отбор и обработка проб

Для данной цели отбирают испытуемые пробы, представительные для изучаемой совокупности, т.е. те, которые относятся к нормальному диапазону вариаций состава и диапазону значений точек замерзания, установленных для данного типа рассматриваемой пробы. Испытуемые пробы отбирают и обрабатывают в соответствии с разделами 7 и 9.

С.3.3 Количество испытуемых проб

Минимальное количество проб в испытании л должно быть таким, чтобы критическая разница 0,4 м °С не была превышена. Значение n рассчитывают по формуле

,

(C.1)

где - стандартное отклонение различий между методами для индивидуальных проб;

- числовое значение нормального приведенного распределения при одностороннем доверительном интервале 95%;

CD - определенное значение для критической разности.

Пример - Для = 3,0 м °С, = 1,645 и CD = 0,4 м °С,

n 152 пробам.

С.3.4 Калибровка и проверка калибровки

Анализируют стандартные растворы хлорида натрия (5.3) с известными значениями точек замерзания в тех же условиях, что и испытуемые пробы. Принимают меры, чтобы условия были одинаковыми как в случае арбитражного, так и обычного метода. В обоих методах используют одни и те же стандартные растворы хлорида натрия.

С.3.5 Измерения испытуемых проб

В случае обычных методов допустимо использование стандартных растворов хлорида натрия (5.3) с фунгицидными или фунгистатическими агентами. Тем не менее добавление не должно приводить к эффекту повышения более чем на плюс 1 м °С по сравнению с бесконсервантным раствором с той же концентрацией хлорида натрия. Агент должен иметь аналитическую степень чистоты, и его использование не должно быть сопряжено с ограничениями, накладываемыми экологическими нормами. При использовании консерванта слегка понижают концентрацию хлорида натрия, чтобы сохранить то же значение точки замерзания, что и у бесконсерватного стандартного раствора хлорида натрия (см. таблицу 1).

Определяют точку замерзания испытуемых проб дважды с использованием арбитражного метода, установленного в настоящем стандарте.

Определяют точку замерзания той же серии проб дважды с использованием обычного метода. Следует избегать различий в условиях окружающей среды для измерений, проводимых при контрольном и обычном методах.

С.3.6 Расчет величины коррекции

Каждый индивидуальный результат корректируют на величину, соответствующую разнице между точкой замерзания арбитражной пробы (см. 5.3) и значением, определенным при ближайшей калибровочной проверке. Далее рассчитывают средние значения точек замерзания для измерений дубликатов, полученные при использовании арбитражного метода. Аналогичным образом получают средние значения при измерениях в рамках обычного метода.

Рассчитывают стандартное отклонение s индивидуальных разностей между средними результатами, полученными обоими методами. Исключают резко отклоняющиеся значения, т.е. пробы с разницей, превышающей 3s. Затем рассчитывают среднюю разницу между результатами, полученными двумя методами. Данное значение, округленное до второй значащей цифры, используют в качестве величины коррекции.

Если после исключения резко отклоняющихся значений s все еще превышает 3,0 м °С, получение величины коррекции рассматривают как слишком неточное, и, таким образом, оно неприемлемо.

Пример в случае сокращенной серии проб (n = 10) приведен в таблице С.1.

Средняя разница между результатами, когда измерения проводятся с помощью обычного и контрольного методов, в данном примере равна минус 2,2 м °С. Это также величина коррекции, необходимая при измерении в случае обычного метода. В данном случае это означает коррекцию к более высокой температуре.

С.4 Достоверность

Рассчитанная величина коррекции является достоверной для конкретного сочетания типа испытуемой пробы и характеристик обычного метода, т.е. характеристик прибора, момента прекращения измерений, объема порции пробы и температуры кристаллизации.

Таблица С.1 - Пример

В миллиградусах Цельсия
Проба	Результаты в случае контрольного метода (1)					Результаты в случае обычного метода (2)					Разница между средними значениями
	Необработанные данные		После коррекции			Необработанные		После коррекции			(2) минус (1)
	1	2	1	2	Среднее	1	2	1	2	Среднее
512 - контрольная проба	-512,4	-513,0	-	-	-	-511,5	-512,7	-	-	-	-
1	-517,5	-518,2	-516,8	-517,5	-517,15	-518,1	-519,2	-518,0	-519,1	-518,55	-1,40
2	-538,1	-536,9	-537,4	-536,2	-536,80	-537,3	-539,0	-537,2	-538,9	-538,05	-1,25
3	-521,8	-521,3	-521,1	-520,6	-520,85	-522,9	-521,8	-522,8	-521,7	-522,25	-1,40
4	-528,6	-529,9	-527,9	-529,2	-528,55	-530,3	-531,4	-530,2	-531,3	-530,75	-2,20
5	-522,3	-520,9	-521,6	-520,2	-520,90	-527,3	-529,2	-527,2	-529,1	-528,15	-7,25(а)
6	-515,7	-518,1	-514,9	-517,3	-516,10	-517,7	-518,9	-518,1	-519,3	-518,70	-2,60
7	-523,4	-522,1	-522,6	-521,3	-521,95	-525,2	-524,7	-525,6	-525,1	-525,35	-3,40
8	-512,2	-513,8	-511,4	-513,0	-512,20	-514,1	-513,4	-514,5	-513,8	-514,15	-1,95
9	-516,1	-514,2	-515,3	-513,4	-514,35	-517,5	-518,2	-517,9	-518,6	-518,25	-3,90
10	-521,6	-522,3	-520,8	-521,5	-521,15	-521,4	-523,4	-521,8	-523,8	-522,80	-1,65
512 - контрольная проба	-513,1	-512,5	-	-	-	-511,7	-511,5	-	-	-	-
Средняя разница											-2,7
Стандартное отклонение s											1,73
Средняя разница после исключения данных по пробе с резко отклоняющимися значениями											-2,2
Значение s после исключения данных по пробе с резко отклоняющимися значениями											0,88
(а) Резко отклоняющиеся значение.