Приложение 3. Методики измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны при переработке фенопластов

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Методики измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны при переработке фенопластов

Измерение концентраций фенола газохроматографическим методом*

Вводная часть

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием в четыреххлористый углерод.

Предел измерения фенола в хроматографируемом объеме (1 мкл) - 0,001 мкг.

Предел измерения фенола в воздухе - 0,12 при отборе 7,5 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций - от 0,12 до 1,2 .

Погрешность измерения - .

Измерению не мешают бензол, толуол, ксилол, крезолы, спирты жирного ряда, альдегиды, ацетон, формальдегид.

Время проведения измерения, включая отбор проб, примерно 30 мин.

Предельно допустимая концентрация фенола - 0,3 .

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и стальной колонкой (3 м x 3 мм).

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды Рыхтера или с пористой пластинкой.

Пробирки конические емкостью 5 мл (цена деления 0,1 мл) с пришлифованными пробками.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 мл.

Термометр.

Электроплитка.

Генератор водорода СГС-2.

Микрошприц вместимостью 10 мкл.

Реактивы, материалы

Фенол, ГОСТ 6417-72, перегнанный при температуре 182°C.

Твердый носитель - хроматон N-AW (0,25-0,315 мм).

Жидкая фаза - полиметилфенилсилоксановое масло.

Четыреххлористый углерод, х.ч., ГОСТ 5827-71.

Хлористый натрий, х.ч., ГОСТ 4233-76.

Баллоны с газами (азот, воздух) с редукторами.

Отбор проб воздуха

7,5 л воздуха аспирируют со скоростью 0,5 л/мин через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл четыреххлористого углерода, при охлаждении (лед с хлористым натрием). Пробы анализируют в день отбора.

Подготовка к измерению

Стальную колонку (3 м x 3 мм) заполняют хроматоном N-AW (0,25-0,315 мм) с 15% полиметилфенилсилоксанового масла. Затем колонку кондиционируют в токе газа-носителя при 170°C в течение 10 часов.

Исходный стандартный раствор фенола готовят растворением точной навески фенола в 25 мл четыреххлористого углерода. Соответствующим разбавлением готовят стандартный раствор, содержащий 10 мкг в 1 мл четыреххлористого углерода.

Шкалу стандартов готовят согласно таблице 14.

Таблица 14

Шкала стандартов для измерения фенола

N стандарта	Ст. р-р, мл	Четыреххлор. углерод, мл	Концентрация фенола, мкг/мл
0	-	5,0	0
1	0,5	4,5	1
2	1,0	4,0	2
3	2,0	3,0	4
4	4,0	1,0	8
5	5,0	0,0	10

Вводят в испаритель хроматографа 1 мкл каждого раствора и хроматографируют при следующих условиях:

Температура колонки	- 140°C
Температура испарителя	- 200°C
Скорость потока газа-носителя (азот)	- 30 мл/мин
Скорость потока водорода	- 45 мл/мин
Скорость потока воздуха	- 375 мл/мин
Скорость диаграммной ленты	- 240 мм/час
Время удерживания фенола	- 9 мин

Для построения градуировочного графика хроматографируют растворы пяти шкал стандартов. По средним данным строят график зависимости высот пика от концентрации фенола.

Проведение измерения

Отобранная проба из поглотительного сосуда переносится в коническую мерную пробирку и упаривается на водяной бане при температуре 70-75°C до объема 1 мл. После этого 1 мкл пробы вводится микрошприцем в испаритель хроматографа и хроматографируется в тех же условиях, что и шкала стандартов. Измеряют высоту полученного пика фенола и по градуировочному графику находят его концентрацию в пробе (мкг/мл).

Расчет концентрации

Концентрацию фенола в воздухе (X) в вычисляют по формуле:

y - концентрация фенола, найденная по графику, мкг/мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

______________________________

* НИИТЭХИМ, экспресс-информация, серия "Охрана окружающей среды и очистка промышленных выбросов", N 12, 1981.

Измерение концентрации фенола фотометрическим методом*

Вводная часть

Определение основано на реакции взаимодействия фенола с диазотированным пара-нитроанилином в щелочной среде с образованием соединения, окрашенного в желто-зеленый цвет (при малых концентрациях) или красно-коричневый (при больших концентрациях).

Измерение оптической плотности растворов проводят на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре при длине волны 500 нм.

Предел измерения фенола в анализируемом объеме раствора - 0,2 мкг.

Предел измерения фенола в воздухе - 0,03 (при отборе 7,5 л).

Диапазон измеряемых концентраций составляет - от 0,03 до 1,5 .

Погрешность измерения - .

Измерению мешают крезолы.

Время проведения измерения, включая отбор проб, - около 50 мин.

Предельно допустимая концентрация фенола - 0,3 .

Приборы, посуда

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды Рыхтера или с пористой пластинкой N 1.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Конические колбы, ГОСТ 10394-72, вместимостью 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колориметрические пробирки высотой 150 мм и внутренним диаметром 15 мм с пришлифованными пробками.

Реактивы, растворы

Фенол, ГОСТ 6417-72, свежеперегнанный при температуре 182°C.

Пара-нитроанилин, ТУ 6-09-258-70.

Углекислый натрий, х.ч., ГОСТ 83-63, 0,8%-ный раствор.

Хлористоводородная кислота, х.ч., уд. веса 1,16, ГОСТ 3118-67.

Азотистокислый натрий, х.ч., ГОСТ 4197-74, 25%-ный раствор.

Отбор пробы воздуха

7,5 л воздуха аспирируют со скоростью 0,5 л/мин через поглотительный сосуд с 6 мл 0,8%-ного раствора углекислого натрия. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 1,5 л воздуха. Пробы анализируют в день отбора.

Подготовка к измерению

Исходный стандартный раствор готовят растворением точной навески фенола в 0,8%-ном растворе углекислого натрия в мерной колбе на 50 мл. Раствор применяют свежеприготовленным.

Стандартный раствор с содержанием 0,01 мг/мл фенола готовят разбавлением исходного стандартного раствора 0,8%-ным раствором углекислого натрия. Раствор применяют свежеприготовленным.

Для приготовления раствора диазотированного п-нитроанилина (ДПНА) в 10 мл дистиллированной воды в мерной колбе на 50 мл растворяют 0,01 г п-нитроанилина, добавляют 2,5 мл хлористоводородной кислоты и охлаждают водой со льдом в течение 10 мин. Затем добавляют 2,5 мл раствора азотистокислого натрия и через несколько минут объем раствора доводят до метки водой. Раствор устойчив не более 5 суток при температуре 0 - +4°C.

Для построения градуировочного графика готовят не менее 5 шкал стандартов (табл. 15). С этой целью в колориметрические пробирки вводят от 0,02 до 1 мл раствора фенола и доводят объем до 5 мл 0,8%-ным раствором углекислого натрия и выдерживают пробы в ледяной воде в течение 5 мин, затем добавляют во все пробирки по 0,4 мл раствора диазотированного п-нитроанилина и через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре (светофильтр N 5) или спектрофотометре при длине волны 500 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению к "холостой" пробе. Последнюю готовят одновременно со шкалой стандартов. Измеряют оптические плотности растворов пяти шкал стандартов и по средним данным строят график зависимости оптической плотности растворов от содержания фенола (мкг).

Таблица 15

N стандарта	Ст. р-р, мл	Углекисл. натрий, мл	Р-р ДПНА, мл	Содержание фенола, мкг
1	0,00	5,00	по 0,4	0,0
2	0,02	4,98		0,2
3	0,06	4,94		0,6
4	0,10	4,90		1,0
5	0,20	4,80		2,0
6	0,40	4,60		4,0
7	0,60	4,40		6,0
8	0,80	4,20		8,0
9	1,00	4,00		10,0

Проведение измерения

Исследуемую пробу в количестве 5 мл переносят в колориметрическую пробирку и проводят анализ, как описано при приготовлении шкалы стандартов. Одновременно в этих же условиях готовят "холостую" пробу, по отношению к которой измеряют оптическую плотность исследуемого раствора. По градуировочному графику находят содержание фенола в пробе (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию фенола (X) в воздухе вычисляют по формуле:

y - количество вещества в анализируемом объеме раствора, мкг;

V - общий объем пробы, мл;

- объем пробы, взятый для измерений, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

______________________________

* Методические указания на определение вредных веществ в воздухе. М., ЦРИА "Морфлот", 1979, В. 13.

Измерение концентрации фенола и анилина методом УФ-спектрофотометрии*

Вводная часть

Определение основано на поглощении фенола и анилина в УФ-области спектра и способности щелочных растворов фенола к батохромному смещению максимума поглощения при 235 нм в сторону больших длин волн.

Предел измерения фенола в анализируемом объеме раствора - 1 мкг/мл, анилина - 0,5 мкг/мл.

Предел измерения фенола в воздухе - 0,16 , анилина - 0,08 (при отборе 30 л).

Диапазон измеряемых концентраций фенола - от 0,16 до 1,6 , анилина - от 0,08 до 1,6 .

Погрешность измерения - .

Измерению фенола и анилина не мешают: формальдегид, аммиак, толуол, метанол, бутанол, ацетон, бензол, метилаль.

Время проведения измерения, включая отбор проб, около 25 мин.

Предельно допустимая концентрация фенола - 0,3 , анилина - 0,1 .

Приборы, посуда

Спектрофотометр (УФ-область спектра).

Кварцевые кюветы с толщиной слоя 10 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды Рыхтера.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл.

Колориметрические пробирки высотой 150 мм и внутренним диаметром 15 мм с пришлифованными пробками.

Реактивы, материалы, растворы

Фенол, ГОСТ 6417-72, свежеперегнанный при температуре 182°C.

Анилин, ГОСТ 5819-70, свежеперегнанный при температуре 184°C.

Углекислый натрий, х.ч., ГОСТ 83-63, 0,8%-ный раствор.

Хлористоводородная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-67, уд. в. 1,19, 0,5 и 2 н растворы.

Этиловый спирт, ректификат, 20%-ный раствор.

Отбор пробы воздуха

30 л воздуха аспирируют со скоростью 2 л/мин через два последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл 0,8%-ного раствора углекислого натрия. Пробы анализируют в день отбора.

Подготовка к измерению

Исходный стандартный раствор фенола готовят растворением точной навески его в 0,8%-ном растворе углекислого натрия в мерной колбе 25 мл. Раствор устойчив в течение дня.

Стандартный раствор с содержанием 10 мкг/мл фенола готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора 0,8%-ным раствором углекислого натрия. Раствор устойчив в течение дня.

Исходный стандартный раствор анилина готовят растворением точной навески анилина в 20%-ном этиловом спирте в мерной колбе 25 мл. Раствор устойчив в течение месяца. Стандартный раствор с содержанием 10 мкг/мл анилина готовят соответствующим разбавлением дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение дня.

Для построения градуировочных графиков готовят не менее 5 шкал стандартов фенола и анилина (табл. 16). С этой целью в колориметрические пробирки вводят от 0,1 до 1 мл фенола или анилина, доводят объем до 5 мл в случае фенола - 0,8%-ным раствором углекислого натрия, в случае анилина - дистиллированной водой и измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при 235 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению в случае фенола к 0,8%-ному раствору углекислого натрия, а в случае анилина - к дистиллированной воде.

Измеряют оптические плотности растворов пяти шкал стандартов фенола и анилина и по средним данным строят график зависимости оптической плотности растворов от концентраций фенола и анилина (мкг/мл).

Таблица 16

Шкала стандартов для измерения фенола и анилина

N стандарта	Шкала на фенол		Шкала на анилин		Концентрация вещ-ва, мкг/мл
	ст. р-р, мл	углекислый натрий, мл	ст. р-р, мл	дист. вода, мл	фенола	анилина
1	0,0	5,0	0,0	5,0	0,0	0,0
2	0,1	4,9	0,05	4,95	1,0	0,5
3	0,2	4,8	0,1	4,9	2,0	1,0
4	0,3	4,7	0,2	4,8	3,0	2,0
5	0,4	4,6	0,3	4,7	4,0	3,0
6	0,5	4,5	0,4	4,8	5,0	4,0
7	0,6	4,4	0,5	4,5	6,0	5,0
8	0,7	4,3	0,6	4,4	7,0	6,0
9	0,8	4,2	0,7	4,3	8,0	7,0
10	0,9	4,1	0,8	4,2	9,0	8,0
11	1,0	4,0	1,0	4,0	10,0	10,0

Проведение измерения

Исследуемую пробу из поглотительного сосуда переносят в кварцевую кювету спектрофотометра и измеряют оптическую плотность раствора, содержащего фенол и анилин, при длине волны 235 нм относительно 0,8%-ного раствора углекислого натрия. Затем проводят нейтрализацию раствора, в зависимости от взятой аликвоты, следующим образом: к 2,5 мл анализируемого раствора добавляют 0,5 мл 0,5 н хлористоводородной кислоты и 2 мл дистиллированной воды или к 5 мл анализируемого раствора добавляют 0,2 мл 2 н раствора хлористоводородной кислоты. Измеряют оптическую плотность нейтрального раствора анилина в кювете с толщиной слоя 10 мм относительно холостого опыта. Оптическую плотность раствора фенола рассчитывают по формулам: и , в случае аликвоты 2,5 и 5 мл соответственно. Зная оптическую плотность растворов анилина и фенола , определяют их концентрацию в 1 мл анализируемого раствора по предварительно построенным калибровочным графикам.

Расчет концентрации

Концентрацию фенола и анилина (X) в в воздухе вычисляют по формуле:

y - концентрация вещества в анализируемом объеме раствора, мкг/мл;

V - общий объем пробы, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

______________________________

* Журнал аналитической химии, 1981, т. XXXVI, в. 9, 1808-1811.

Измерение концентрации анилина фотометрическим методом*

Вводная часть

Определение основано на поглощении паров анилина пленкой серной кислоты, нанесенной на сорбент, элюировании анилина спиртом и последующем фотометрическом определении индофенола, образующегося в щелочной среде при окислении анилина хлорамином в присутствии фенола.

Измерение оптической плотности растворов проводят на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре при длине волны 630 нм.

Предел измерения анилина в анализируемом объеме раствора - 0,5 мкг.

Предел измерения анилина в воздухе - 0,05 при отборе 10 л.

Диапазон измеряемых концентраций - от 0,05 до 1 .

Погрешность измерения - .

Измерению мешают другие первичные ароматические амины и аммиак.

Время проведения измерения, включая отбор проб, около 50 мин.

Предельно допустимая концентрация - 0,1 .

Приборы, посуда

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Аспирационное устройство.

Сорбционные трубки из стекла "Пирекс" диаметром 10 мм и длиной 150 мм, в которых между двумя перфорированными перегородками помещено 2 мл стеклянной крошки размером 1-2 мм.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 мл.

Мерные цилиндры, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 1000 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колориметрические пробирки высотой 150 мм и внутренним диаметром 15 мм с пришлифованными пробками.

Реактивы, растворы

Анилин, ч.д.а., ГОСТ 5819-70.

Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-66, 0,1 н раствор.

Этиловый спирт, ректификат, 40% и 5%-ные растворы.

Серноватистокислый натрий, ч.д.а., ГОСТ 4215-66, 0,1 н раствор.

Гидроксид натрия, х.ч., ГОСТ 4328-66, 6%-ный раствор.

Фенол, ч., ГОСТ 6417-72, 60%-ный раствор (готовят из свежеперегнанного бесцветного реактива).

Хлорамин Б, ч., ТУ 6-09-3021-73, 6%-ный раствор готовят при нагревании до 40-50°C.

Отбор пробы воздуха

10 л воздуха аспирируют со скоростью 5 л/мин через систему из двух сорбционных трубок, расположенных вертикально входным отверстием вниз. Подготовку трубок см. ниже. Срок хранения отобранных проб - 7 суток.

Подготовка к измерению

Исходный стандартный раствор анилина готовят растворением точной навески анилина в 40%-ном растворе этилового спирта в мерной колбе 25 мл.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 1000 мкг/мл анилина готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора 5%-ным раствором этилового спирта. Раствор устойчив в течение 3-5 суток.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл анилина готовят разбавлением в 100 раз стандартного раствора N 1 5%-ным раствором этилового спирта. Раствор используют свежеприготовленный.

Подготовка сорбционных трубок к отбору проб воздуха.

Трубки промывает с помощью водоструйного насоса или резиновой груши растворами обычных моющих средств, затем водопроводной и дистиллированной водой и сушат при температуре 120-150°C.

Слой стекла в трубке, поставленной входным отверстием вверх, смачивают 0,2 мл 0,1 н раствора серной кислоты. С помощью груши, надетой на входной конец трубки, равномерно распределяют поглотительный раствор на поверхности стеклянной крошки.

Для отбора проб используют систему из 2-х трубок. Для этого выходное отверстие первой соединяют встык с входным отверстием второй трубки с помощью отрезка резинового шланга.

Для построения градуировочного графика готовят не менее 5 шкал стандартов (табл. 17). С этой целью в колориметрические пробирки вводят по 0,2 мл 0,1 н раствора серной кислоты, стандартный раствор анилина N 2 от 0,05 до 1 мл и доводят объем до 3 мл 5%-ным раствором этилового спирта. Затем добавляют по 0,5 мл раствора хлорамина. Точно через 5 мин вносят по 0,1 мл раствора тиосульфата натрия, по 0,1 мл раствора гидроксида натрия и по 0,4 мл раствора фенола. Содержимое пробирок перемешивают и через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре (светофильтр N 9) или спектрофотометре при длине волны 630 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению к "холостой" пробе. Последнюю готовят одновременно со шкалой стандартов.

Измеряют оптические плотности растворов пяти шкал стандартов и по средним данным строят график зависимости оптической плотности растворов от содержания анилина (мкг).

Таблица 17

Шкала стандартов для измерения анилина

N стандарта	Серная к-та, мл	Ст. р-р N 2, мл	Этил. спирт, 5%, мл	Хлорамин, мл	Тиосульфат, мл	Гидроксид натрия, мл	Фенол, мл	Сод-е анилина, мл
	по 0,2	0	2,8	по 0,5	по 0,1	по 0,1	по 0,4	0
		0,05	2,75					0,5
		0,1	2,7					1
		0,2	2,8					2,0
		0,4	2,4					4,0
		0,6	2,2					6,0
		0,8	2,0					8,0
		1,0	1,8					10

Проведение измерения

Сорбционные трубки анализируют отдельно. Для этого помещают в пробирки и элюируют исследуемое вещество 3 мл 5%-ного раствора этилового спирта. С помощью груши, надетой на трубку, осторожно перемешивают содержимое пробирки, засасывая раствор в трубку и вытесняя обратно в пробирку. Трубку оставляют в элюате на 10-15 минут. Затем исследуемый раствор тщательно вытесняют из трубки и добавляют к нему 0,5 мл раствора хлорамина. Проводят анализ, как описано при приготовлении шкалы стандартов. Одновременно в тех же условиях готовят "холостую" пробу, по отношению к которой измеряют оптическую плотность исследуемого раствора.

По градуировочному графику находят содержание анилина в пробе (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию анилина (X) в в воздухе вычисляют по формуле:

y - количество анилина, найденное в пробе по результатам анализа обеих трубок, мкг;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

______________________________

* Методы определения вредных веществ в воздухе, основанные на применении пленочных сорбентов. Методические рекомендации. Л., 1980.

Измерение концентраций метанола газохроматографическим методом*, **

Вводная часть

Определение основано на использовании газоадсорбционной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием в воду или на активированный уголь.

Предел измерения метанола в хроматографируемом объеме (10 мкл) пробы - 0,01 мкг.

Предел измерения метанола в воздухе - 0,2 (при отборе 4,5 л воздуха на уголь) и 1,0 (при отборе 4,5 л воздуха в воду).

Диапазон измеряемых концентраций - от 0,2 до 2 (при отборе на уголь) и от 1 до 10 (при отборе в воду).

Погрешность измерения - .

Измерению не мешают формальдегид, предельные и ароматические углеводороды, спирты жирного ряда, фенол.

Время проведения измерения, включая отбор проб, около 20-25 мин.

Предельно допустимая концентрация метанола - 5 .

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором ионизационно-пламенным.

Колонка стальная (3 м x 3 мм).

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды Рыхтера или Зайцева.

Конические пробирки мерные вместимостью 5 мл с пришлифованными пробками.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 мл.

Микрошприц вместимостью 10 мкл.

Пробоотборная трубка из стекла (8 см x 4 мм).

Набор сит "Физприбор".

Реактивы, материалы

Метанол, ГОСТ 6995-67.

Полисорб-1, ТУ 10П-392-69.

Ацетон, ГОСТ 2603-63.

Активированный уголь БАУ (0,5-0,25 мм).

Стекловолокно.

Отбор пробы воздуха

4,5 л воздуха аспирируют со скоростью 0,3 л/мин через два поглотительных сосуда с 5 мл дистиллированной воды или концентрационную трубку с активированным углем БАУ.

Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха при отборе в воду и 0,6 л воздуха при отборе на уголь. Пробы, отобранные на уголь, можно хранить в течение месяца при температуре 0°C. Пробы, отобранные в воду, анализируются в день отбора.

Подготовка к измерению

Стальную колонку заполняют полисорбом-1 под вакуумом и кондиционируют в токе газа-носителя при 150°C в течение 14 часов.

Обработка угля БАУ. Уголь отсеивают, собирают фракцию 0,5-0,25 мм, промывают ацетоном и дистиллированной водой, высушивают вначале на воздухе, затем при температуре 200°C. Далее уголь продувают в токе азота в течение 2 ч при температуре 200°C. Этим углем (100 мг) заполняют пробоотборные трубки.

Исходный стандартный раствор метанола готовят растворением точной навески метанола в дистиллированной воде. Соответствующим разбавлением готовят стандартный раствор метанола, содержащий 10 мкг/мл.

Шкалу стандартов для измерения метанола готовят согласно табл. 18.

Таблица 18

Шкала стандартов для измерения метанола

N стандарта	Ст. р-р, мл	Дист. вода, мл	Концентрация метанола, мкг/мл
0	-	5	0
1	0,5	4,5	1
2	1,0	4,0	2
3	2,0	3,0	4
4	4,0	1,0	8
5	5,0	0	10

Для анализа берут по 10 мкг раствора и хроматографируют при следующих условиях:

Температура колонки	- 100°C
Температура испарителя	- 175°C
Скорость потока газа-носителя (азот)	- 20 мл/мин
Скорость потока водорода	- 45 мл/мин
Скорость потока воздуха	- 375 мл/мин
Скорость диаграммной ленты	- 240 мм/час
Время удерживания	- 4 мин

Для построения градуировочного графика хроматографируют растворы пяти шкал стандартов. По средним данным строят график зависимости высоты пика от концентрации метанола (мкг/мл).

Проведение измерения

Уголь переносят в коническую пробирку с 1 мл дистиллированной воды и оставляют для экстракции метанола. Экстракцию проводят не более 1 мин. В случае отбора проб в поглотительные сосуды содержимое их переносят в отдельные колориметрические пробирки. Для анализа отбирают 10 мкл пробы шприцем и вводят в испаритель хроматографа. Хроматографируют в тех же условиях, что и шкалу стандартов. Измеряют высоту полученного пика метанола и по градуировочному графику находят его концентрацию в пробе (мкг/мл).

Расчет концентрации

Концентрацию метанола в воздухе (Х) в вычисляют по формуле:

y - концентрация метанола, найденная по графику, мкг/мл;

V - общий объем пробы, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

______________________________

* Сб. научных трудов ин-тов Охраны труда ВЦСПС, 1983 г.

** Методика рекомендована в сб. "Методические указания на определение вредных веществ в воздухе", вып. XIX.

Измерение концентраций метилаля газохроматографическим методом*

Вводная часть

Определение основано на использовании газоадсорбционной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Предел измерения метилаля в хроматографируемом объеме пробы (1 мл) - 0,005 мкг.

Предел измерения метилаля в воздухе - 5 .

Погрешность измерения - .

Диапазон измеряемых концентраций метилаля - от 5 до 40 .

Измерению не мешают метанол, формальдегид. Мешает ацетон.

Время проведения измерения, включая отбор проб, около 5 мин.

Предельно допустимая концентрация метилаля - 10 .

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стальная (1 м x 4 мм).

Аспирационное устройство.

Ветеринарные шприцы цельностеклянные вместимостью 100 мл.

Медицинские шприцы цельностеклянные вместимостью 5 мл.

Газовые пипетки, ГОСТ 18954-78, вместимостью 1000 мл.

Реактивы, материалы

Метилаль, ч.д.а., ТУ 6-09-4027-75.

Твердый носитель - полисорб-1, ТУ-10П-392-69 (фр. 0,25-0,5 мм).

Газообразные азот, водород и воздух в баллонах с редукторами.

Отбор проб воздуха

Пробы воздуха отбирают в ветеринарные шприцы или газовые пипетки, которые предварительно продувают 5-10-кратным объемом исследуемого воздуха. Пробы хранят не более 1 дня.

Подготовка к измерению

Стальную колонку (1 м x 4 мм) заполняют полисорбом-1 (0,25-0,5 мм) и кондиционируют в токе азота в течение 18 час. при 220°C.

Градуировочные смеси с известной концентрацией метилаля готовят в предварительно вакуумированных газовых пипетках путем внесения в них микрошприцем рассчитанного количества вещества.

Для приготовления шкалы стандартов отбирают объемы воздуха, соответствующие 0,005; 0,01; 0,02; 0,04 мкг метилаля, и хроматографируют при следующих условиях:

Температура колонки	- 130°C
Температура испарителя	- 150°C
Скорость потока газа-носителя	- 45 мл/мин
Скорость потока водорода	- 45 мл/мин
Скорость потока воздуха	- 450 мл/мин
Скорость диаграммной ленты	- 240 мм/час
Время удерживания	- 2 мин 25 с

Для построения градуировочного графика проводят пять серий измерений градуировочных смесей. По средним данным строят график зависимости высоты пика от количества метилаля (мкг).

Проведение измерения

Пробу исследуемого воздуха объемом 1 мл вводят в испаритель хроматографа и проводят анализ в тех же условиях, что и при измерении градуировочных смесей. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество метилаля в хроматографируемом объеме пробы (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию метилаля в воздухе (X) в вычисляют по формуле:

y - количество метилаля, найденное по графику, мкг;

- объем пробы воздуха, взятой для анализа, мл;

1000 - коэффициент пересчета.

Измерение концентраций формальдегида см. приложение 1, бензола - приложение 2.

______________________________

* Методика рекомендована в сб. "Методические указания по определению вредных веществ в воздухе", в. 20.