Методические указания по фотометрическому измерению концентраций ароматических аминов и изоцианатов по стандартному веществу в воздухе рабочей зоны (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 10 сентября 1991 г. N 5813-91)

Таблица 4

Физические свойства, ПДК ароматических аминов и изоцианатов

Соединение, структурная формула	М.м.	Т. кип., °С	Растворимость	ПДК,	Агрегатное состояние
1	2	3	4	5	6
Анилин (аминобензол)	93,14	184,4	этаноле, эфире и орг. растворителях	0,1	п
Анилин гидрохлорид	129,60	245,0	воде, этаноле	-	а
о-Толуидин (о-метиланилин)	107,16	200,2	этаноле, эфире и орг. растворителях	3,0	п
п-Толуидин (п-метиланилин)	107,16	200,3	этаноле, эфире и орг. растворителях	3,0	п
м-Нитроанилин (1-амино-3-нитробензол)	138,13	305,7	воде сл.р., этаноле, эфире	-	а
п-Нитроанилин (1-амино-4-нитробензол)	138,13	336 (разл.)	воде сл.р., этаноле, эфире	0,1	п
о-Аминофенол (о-оксианилин)	109,14	возг.	воде, этаноле	1,0	п
3,4-Дихлоранилин	162,02	272	воде т.р., этаноле, эфире	0,5	п
о-Анизидин (о-метоксианилин)	123,16	218,5	воде т.р., этаноле, эфире	1,0	п
2,4-Толуилендиамин (2,5-диаминотолуол)	122,17	280 292	воде, этаноле, эфире	2,0	п + а
1-Нафтиламин	143,19	301 300-308	воде т.р., этаноле, эфире	-	п + а
2-Нафтиламин	143,19	294 306,1	этаноле, эфире и орг. растворителях	К	п + а
Бензидин (п,п-дианилин)	184,23	401,7	этаноле, эфире, укс. кислоте	К	а
1,3-Толилизоцианат (3-изоциантолуол)	133,14	183,7	орг. растворителях	0,4	п
Толуилендиизоцианат (смесь изомеров) (диизоциантолуол)	174,00	120 при 10 мм рт. ст.	смешивается с хлорбензолом, эфиром, ацетоном	0,05	п
4,4-Дифенилметандиизоциандифенилметан)	250,00		ароматич. углеводор., укс. кислоте, ацетоне	1,0	п + а

Краткая токсикологическая характеристика

Аминопроизводные углеводородов вызывают изменения со стороны крови. Нарушение функции оксигемоглобина связано с образованием метгемоглобина, сульфгемоглобина, телец Гейнца. При хронических интоксикациях характерна повышенная регенераторная способность кроветворных органов, приводящая к усиленному ретикулоцитозу. Возникающие гипоксия и гипоксемия вызывают нарушение функций всех органов, в первую очередь центральной нервной системы. Большая часть указанных соединений повреждает печень, почки.

Ароматические аминопроизводные вызывают дерматиты и проникают через кожу.

Особенно следует отметить, что часть указанных соединений являются канцерогенными или предполагаются как канцерогены. К ним относятся толуидины, нитроанилины, , , бензидин.

Изоцианаты сильно раздражают дыхательные пути, вызывают сенсибилизацию организма и астмоподобные заболевания с дальнейшим хроническим поражением легких. Нарушают обменные процессы.

Характеристика метода

Метод основан на конденсации веществ с парадиметиламинобензальдегидом в уксуснокислой среде и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного в желтый цвет продукта реакции с использованием анилина или гидрохлорида анилина в качестве унифицированного стандартного образца.

Отбор проб проводят с концентрированием в уксусную кислоту или на фильтр АФА.

Нижний предел измерения анилина, гидрохлорида анилина, 1-нафтиламина, 2-нафтиламина, 3,4-дихлоранилина, 2,4-толуилендиамина, толуилендиизоцианата - 0,5 мкг; 0- и п-толуидина, м- и п-нитроанилина, 0-аминофенола, бензидина, 0-анизидина, 1,3-толилизоцианата, 4,4-дифенилметандиизоцианата - 1,0 мкг в анализируемом объеме раствора.

Нижний предел измерения в воздухе анилина, гидрохлорида анилина, п-нитроанилина - 0,05 ; о- и п-толуидина - 1,5 ; 3,4-дихлоранилина - 0,25 ; о-аминофенола, 4,4-дифенилметандиизоцианата, о-анизидина - 0,5 ; толуилендиизоцианата - 0,025 ; 2,4-толуилендиамина - 1,0 ; 1,3-толилизоцианата - 0,2 .

Диапазон измеряемых концентраций анилина, гидрохлорида анилина, п-нитроанилина от 0,05 до 5,0 ; о- и п-толуидина от 1,5 до 20,0 ; 3,4-дихлоранилина от 0,25 до 5,0 ; о-аминофенола, о-анизидина, 4,4-дифенилметандиизоцианата от 0,5 до 5,0 ; толуилендиизоцианата от 0,025 до 5,0 ; 2,4-толуилендиамина от 1,0 до 5,0 ; 1,3-толилизоцианата от 0,2 до 40,0 .

Суммарная погрешность измерения не превышает .

Время выполнения измерения, включая отбор проб, составляет 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рихтера.

Фильтродержатели.

Пробирки колориметрические высотой 120 мм, диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл с ценой деления 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.

Реактивы, растворы и материалы

Анилин, свежеперегнанный, х.ч., ГОСТ 5819-79.

Анилин гидрохлорид, высушенный, х.ч., ГОСТ 5243-79.

Кислота уксусная, х.ч., ГОСТ 51-75, ледяная, 40%-ная.

п-Диметиламинобензальдегид, х.ч., ТУ 6-09-3272-77, 2%-ный раствор. Готовят растворением 2 г п-диметиламинобензальдегида в 40 мл ледяной уксусной кислоты и разбавлением полученного раствора до 100 мл водой.

Основной стандартный раствор анилина или гидрохлорида анилина. Во взвешенную мерную колбу на 25 мл, содержащую 5-10 мл уксусной кислоты, вносят 2 к. анилина или гидрохлорида анилина, колбу взвешивают вторично. Раствор доводят до метки уксусной кислотой и перемешивают. Рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора. Раствор сохраняется в течение 10 дней. Стандартные растворы N 2 и 3 с концентрацией анилина 10 и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора уксусной кислотой. Растворы устойчивы в течение 3 дней.

Фильтры АФА-ВП-10.

Бумажные фильтры.

Отбор проб воздуха

В том случае, если в воздухе присутствуют пары и аэрозоль, пробу отбирают, аспирируя воздух через систему, состоящую из одноконусного фильтродержателя с бумажным фильтром или фильтром АФА и последовательно соединенного поглотительного прибора Рихтера, содержащего 2-4 мл уксусной кислоты. Скорость отбора 3-4 л/мин. Диаметр входного отверстия патрона 7-8 мм.

Пары исследуемых соединений улавливают, аспирируя исследуемый воздух через указанный выше прибор, а аэрозоль через фильтр, вложенный в фильтродержатель.

При определении 1/2 ПДК для веществ, ПДК которых менее 1 , следует отобрать 20 л воздуха.

При определении 1/2 ПДК для веществ, ПДК которых менее 0,1 , следует отобрать 40 л воздуха.

Подготовка к измерению

Для приготовления градуировочных растворов к 2 мл ледяной или концентрированной уксусной кислоты, содержащей 0,5-10,0 мкг анилина или его соли, приливают 2 мл раствора п-диметиламинобензальдегида, перемешивают и через 5 мин окрашенные в желтый цвет растворы фотометрируют при 430-450 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см по сравнению с контрольным раствором, который готовят одновременн