Приложение А1 (обязательное). Индексы удерживания Ковача и линейные индексы удерживания

Приложение А1
(обязательное)

Индексы удерживания Ковача и линейные индексы удерживания

А1.1 Логарифмический индекс удерживания Ковача* является газохроматографическим параметром, характеризующим относительное удерживание растворенного вещества на установленной жидкой фазе при определенной температуре (в изотермических условиях). Он является важным инструментом в качественной идентификации хроматографических пиков.

А1.1.1 Индекс удерживания Ковача, основанный на результатах наблюдений, которые показывают, что в изотермических условиях скорректированное время удерживания членов гомологического ряда увеличивается логарифмически с увеличением числа атомов углерода, является числом, показывающим (на логарифмической шкале) удерживание соединения относительно ряда н-парафиновых углеводородов. Скорректированное время удерживания является разностью между фактическим временем удерживания и временем удерживания несорбирующегося компонента, такого как метан.

А1.1.2 Индекс удерживания Ковача для соединения А вычисляют по формуле

,

(А 1.1)

где - скорректированное время удерживания соединения А;

и - скорректированное время удерживания н-алканов с числом атомов углерода N и , которые соответственно меньше и больше числа атомов углерода, чем в соединении А.

А1.1.3 В ограниченном диапазоне с некоторой потерей точности индексы удерживания Ковача можно вычислить экстраполяцией, а не интерполяцией. В таком случае N и будут обозначать число атомов углерода следующих друг за другом н-алканов, элюирующихся непосредственно перед (или после) соединения А. Во всех других отношениях уравнение остается неизменным.

А1.1.4 По определению индексы удерживания Ковача для н-парафиновых углеводородов равны 100 x N (например, для н-гексана I = 600, а для н-гептана I = 700).

А1.1.5 Индексы удерживания Ковача вычисляют по значению скорректированного времени удерживания, полученному в строго изотермических условиях анализа или при выдерживании при начальной температуре анализа (при использовании) с программированием температуры. Не следует использовать данные изотермических участков анализа, которые следуют за изменениями температуры при анализе.

А1.1.6 Эти индексы не зависят от других рабочих параметров хроматографической системы. Индексы удерживания Ковача, вычисленные по значению скорректированного времени удерживания, полученному на любой подходящей хроматографической системе, можно сравнивать с индексами, полученными на любой другой системе, если жидкая фаза и температура одинаковы. Опубликованные сборники индексов удерживания Ковача являются отличным источником индексов для идентификации соединений.

А1.2 Линейные индексы удерживания** являются распространением метода Ковача на газовую хроматографию с программированием температуры. Линейный индекс удерживания растворенного вещества зависит не только от жидкой фазы, но и от других рабочих параметров. Он является удобным индикатором относительного удерживания растворенных веществ в газохроматографических системах, работающих в идентичных или близких к идентичным условиях.

А1.2.1 Основанное на аппроксимации в условиях программирования температуры фактическое время удержания членов гомологического ряда линейно увеличивается с увеличением числа атомов углерода, линейный индекс удерживания является числом, показывающим (на линейной шкале) относительное удерживание соединений серии н-алканов.

А1.2.2 Линейный индекс удерживания соединения А вычисляют по формуле

,

(А1.2)

где - фактическое время удерживания и А, N и - нижние индексы, установленные в А1.1.2.

А1.2.3 В ограниченном диапазоне с некоторой потерей точности индексы линейного удерживания можно вычислить экстраполяцией, а не интерполяцией. В таких случаях N и будут означать число атомов углерода последовательных н-алканов и элюирующихся непосредственно после (или до) соединения А. В других случаях уравнение остается неизменным.

А.1.2.4 По определению линейные индексы удерживания н-парафиновых углеводородов равны 100 N (например, для н-октана I = 800 и для н-нонана I = 900).

А.1.2.5 Систему линейных индексов удерживания обычно применяют к анализам с линейным программированием температуры без изотермических участков (даже в начале анализа). Несмотря на то, что при использовании линейных индексов удерживания ограничиваются анализом по сути в одинаковых рабочих условиях, некоторые аналитики используют систему линейных индексов удерживания для уменьшения количества данных при использовании процедур со сложными температурными профилями. Такие индексы теоретически не оправданы, но являются полезными индикаторами относительного удерживания, особенно для стандартных методов испытаний.