Приложение В (справочное). Результаты межлабораторных испытаний

Приложение В
(справочное)

Результаты межлабораторных испытаний

В.1 Метод и пробы

Межлабораторные испытания организованы и проведены в соответствии с [6] и [7]. В качестве анализируемых проб выбраны девять материалов. От 2,5 до 5 кг каждого материала измельчали на мельнице Retsch SR3 mill* до прохождения через сито с отверстиями 1,00 мм (60 - 80% измельченного материала проходит через сито 0,5 мм). Измельченный материал перемешивали в течение 2 ч, затем разделяли на лабораторные пробы массой 50 - 60 г на ротационном разделителе Retsch PTZ divider*. Гомогенность лабораторных проб устанавливали путем анализа пяти или более случайно отобранных лабораторных проб. Описание и результаты испытания гомогенности каждого материала приведены в таблице В.1.

В межлабораторных испытаниях приняли участие всего 20 лабораторий из 13 европейских стран, Канады, США, Японии и Уругвая. Исследование проведено в две фазы: ознакомительная стадия, включающая анализы и подтверждение пробы с добавкой двух загрязненных проб, и совместная исследовательская фаза, включающая анализ слепых проб. На основе результатов анализов, выполненных в ознакомительной фазе, для межлабораторных испытаний выбрано 13 лабораторий. Анализировали всего 20 лабораторных проб, из них девять проб по таблице 1 в качестве слепых, и слепые чистые пробы кукурузы и пшеницы. Чистая проба пшеницы использована для контроля процедуры подготовки пробы. Все лаборатории представили приемлемые данные в течение установленных временных рамок. Две лаборатории столкнулись с мешающими пиками на хроматограммах, указывающими на загрязнение. Источник загрязнения не мог быть идентифицирован, но изменение состава подвижной фазы или изменение аналитической колонки позволили представить результаты. Поэтому некоторые данные этих лабораторий включены в статистическую оценку. Во всех лабораториях две чистые пробы определены как "зеараленон не обнаружен" или на следовом уровне (менее 0,01 мг/кг). Во всех лабораториях получен приемлемый выход зеараленона (от 89 до 116%) для двух контрольных проб пшеницы (средний выход 102,6%; , 6,88%).

Таблица В.1 - Показатели гомогенности проб

N пробы и описание	Гомогенность аналитических результатов			ИАК промывающий раствор
	n	Среднее арифметическое, мг/кг	s, %
1 Ячмень	5	0,111	6,72	Вода (4:1)
2 Ячмень	5	0,161	1,58	Вода (4:1)
3 Кукуруза	5	0,0765	6,50	Вода (4:1)
4 Кукуруза	5	0,120	6,74	Вода (4:1)
5 Кукуруза	5	0,281	3,66	Вода (4:1)
6 Корм для молочного скота	5	0,142	5,60	Метанол, объемная доля 30% (4.7)
7 Сухая пивная барда	5	0,279	2,09	Метанол, объемная доля 30% (4.7)
8 Корм для свиней	5	0,115	2,57	Вода (4:1)
9 Пшеница	5	0,202	5,74	Вода (4:1)

В.2 Статистический анализ результатов

Результаты анализов слепых проб были проверены на наличие индивидуальной систематической ошибки путем последовательного использования критерия Кохрена и Граббса по [6] и [7], статистической программой AOACI 2001. Пределы повторяемости r и воспроизводимости R вычисляли, как предусмотрено правилами, после удаления выбросов. Диапазон значений индекса Горвица, который представляет собой отношение коэффициента вариации воспроизводимости к предсказанному коэффициенту воспроизводимости, при котором метод признавался эффективным, составлял от 0,5 до 1,5, что является пределами для оценки приемлемости [6] и [7]. Значения пределов повторяемости, воспроизводимости и индексов Горвица приведены в таблице В.2.

Таблица В.2 - Результаты межлабораторных испытаний

Параметр	N пробы
	1 ячмень	2 ячмень	3 кукуруза	4 кукуруза	5 кукуруза	6 корм для молочного скота	7 сухая спиртовая барда	8 корм для свиней	9 пшеница
Количество лабораторий после устранения выбросов	13	13	13	13	12	13	12	12	13
Учтенная массовая фракция зеараленона, мкг/кг	111	161	76,5	120	281	142	279	115	202
Средняя массовая фракция зеараленона, мкг/кг	115	166	79,6	122	273	134	250	120	189
Стандартное отклонение повторяемости , мкг/кг	14,0	12,1	9,13	10,2	18,2	13,2	14,6	11,9	18,4
Коэффициент вариации повторяемости CV(r), %	12,1	7,28	11,5	8,36	6,67	9,84	5,84	9,92	9,72
Предел повторяемости r, мкг/кг	39,1	33,8	25,6	28,5	51,0	37,0	40,9	33,4	51,5
Относительный предел повторяемости, t, , среднего определенного содержания	34,0	20,4	32,2	23,4	18,7	27,6	16,4	27,8	27,2
Стандартное отклонение воспроизводимости , мкг/кг	20,4	22,1	11,9	18,4	37,5	22,3	33,4	23,7	23,6
Коэффициент воспроизводимости CV(R), %	17,7	13,3	14,9	15,1	13,8	16,6	13,4	19,7	12,5
Предел воспроизводимости R, мкг/кг	57,1	61,8	33,2	51,6	105	62,4	93,6	66,4	66,1
Относительный предел воспроизводимости среднего определенного содержания t, , %	49,7	37,2	41,7	42,3	38,5	46,6	37,4	55,3	35,0
Значение критерия HorRat	0,80	0,63	0,64	0,69	0,71	0,77	0,68	0,90	0,61