Приложение 3. Методика ЦНИЛГиВТ количественного определения бромистого метила в воздухе

Приложение 3

Методика ЦНИЛГиВТ количественного определения бромистого метила в воздухе
(Выписка из "Инструкции по газовой обработке морских судов бромистым метилом, синильной кислотой и сернистым ангидридом", утвержденной Министерством здравоохранения СССР 2 декабря 1966 г. N 650-66)

Принцип метода. Метод включает: сжигание пробы воздуха, содержащего бромистый метил, в специальной колонке с платиновой электроспиралью, приводящее к образованию молекулярного брома; поглощение продуктов сжигания 5%-ным раствором йодистого калия, оттитровывание выделившегося в результате реакции йода стандартным раствором тиосульфата натрия. Для определения малых концентраций бромистого метила (ниже 0,01 мг/л) лучше вместо титрования применять колориметрическое определение методом стандартных серий по индикатору крахмалу. При объемном определении чувствительность метода 0,01-0,008 мг бромистого метила на 1 л анализируемого воздуха. При колориметрическом определении чувствительность метода 0,003-0,005 мг бромистого метила на 1 л анализируемого воздуха в объеме колориметрируемой жидкости 2 мл.

Метод не специфичен: свободные галогены и другие окислители мешают определению.

Специальная аппаратура. 1. Колонка пиролитическая из термостойкого стекла с электроспиралью из платиновой проволоки длиной 70 мм и сечением 0,3 мм.

2. Трансформатор для питания колонки, мощностью 40 вт. Первичное напряжение 127-220 в, вторичное напряжение 0,5-1,25 в. Сила тока вторичной обмотки не менее 3 а.

3. Газовые пипетки стеклянные, точно известного объема (0,25-0,5 л).

4. Поглотительные склянки Зайцева или Петри на 5 мл.

5. Колориметрические пробирки на 2 мл.

Остальное оборудование, такое, как колбы, бюретки и др., не является специальным и должно быть в каждой химической лаборатории.

Примечание. При анализе может быть использован прибор для определения хлорированных углеводородов института имени Эрисмана.

Основные реактивы. 1. 5%-ный раствор йодистого калия (срок хранения одни сутки в темном месте в плотно закрытом сосуде).

2. Стандартные растворы тиосульфата натрия 0,1 и 0,001 н. (проверенные по стандартным растворам бихромата).

3. 0,5%-ный стабилизированный раствор крахмала.

4. 0,01 н. раствор йода.

Проведение анализа

А. Определение больших концентраций. В газовую пипетку берется проба воздуха из загазированного помещения. Затем пипетка одним концом соединяется через трехходовой кран с пиролитической колонкой, а другим концом с тубусом бутылки для напорной жидкости*.

К нижней части пиролитической колонки присоединяется поглотитель с 2,5-3 мл 5%-ного раствора йодистого калия. Включается электрический ток и, после того как спираль в колонке достигает температуры красного каления, открывается нижний зажим газовой пипетки для поступления напорной жидкости.

Осторожным поворотом трехходового крана регулируется ток анализируемого воздуха через колонку и поглотитель со скоростью 25-50 мл в минуту.

При подходе напорной жидкости к нижнему патрубку трехходового крана последний перекрывается и выключается электрический ток.

Поглотитель отсоединяется, и его содержимое количественно переносится в колбу для титрования объемом не более 150 мл. Для промывания поглотителя рекомендуется применять тот же 5%-ный раствор йодистого калия.

Выделившийся йод оттитровывается стандартным раствором тиосульфата натрия той или иной нормальности, в зависимости от количества выделившегося йода.

Расчет концентрации бромистого метила производится по формуле:

( или мг/л),

где

а - количество миллилитров стандартного раствора тиосульфата натрия;

н - нормальность взятого раствора;

к - поправка титра;

95 - эквивалент бромистого метила;

2 - практический эквивалент пиролиза бромистого метила, установленный специальными количественными исследованиями;

р - объем воздуха, взятого для анализа, в литрах, приведенный к нормальным условиям;

X - концентрация бромистого метила в воздухе ( или мг/л).

Ошибка определения бромистого метила указанным методом для высоких концентраций (порядка 10-70 мг/л) - 1,5% на 0,5 л анализируемого воздуха. Для концентраций порядка 0,01-0,001 мг/л ошибка определения возрастает до 20%.

Б. Определение малых концентраций (ниже 0,01 мг/л). Принципиально процесс проведения анализа не отличается от описанного выше для больших концентраций, но поглощение продуктов пиролиза производится в поглотителе с 1 мл 5%-ного раствора йодистого калия.

Содержимое поглотителя количественно, стараясь не превысить общий объем 2 мл (вместе с промывной водой), переносят в колориметрическую пробирку на 2 мл, в нее добавляют 2 капли 0,5%-ного стабилизированного раствора крахмала и после энергичного встряхивания окраску ее сравнивают со шкалой стандартов, приготовленной согласно таблице. Срок годности цветной шкалы стандартов 6-8 часов.

Приготовление цветной шкалы стандартов

Реактивы	N стандарта
	1	2	3	4	5	6	7	8
Стандартный р-р А (мл)	1,0	0,7	0,5	0,3
Стандартный р-р Б (мл)					1,0	0,7	0,5	0,3
5%-ный р-р KJ (мл)	1,0	1,3	1,5	1,7	1,0	1,3	1,5	1,7
Соответствует (мг)	0,1	0,07	0,05	0,03	0,01	0,007	0,005	0,003

Во все стандарты добавляется по 2 капли 0,5%-ного раствора крахмала.

Стандартный раствор А - 5 мл 0,01 н. раствора разводим до 100 мл.

Стандартный раствор Б - 10 мл стандартного раствора А разводим до 100 мл.

Расчет концентрации бромистого метила производится по формуле:

( или мг/л),

где

а - количество миллиграммов бромистого метила, соответствующее данному стандарту;

р - объем пробы воздуха в литрах, приведенный к нормальным условиям;

X - концентрация бромистого метила в воздухе (мг/л).

Описанный выше объемный метод применяется для определения концентраций бромистого метила в процессе газации морских судов.

Колориметрический метод используется для определения полноты дегазации.

______________________________

* В качестве напорной жидкости используется дистиллированная или, в крайнем случае, обычная нехлорированная вода.