Приложение С (справочное). Руководство по применению показателей, характеризующих прецизионность метода

Приложение С
(справочное)

Руководство по применению показателей, характеризующих прецизионность метода

Любой лаборатории, проводящей испытания продукции, необходимо подтверждать точность метода, который она использует, с помощью аттестованных стандартных образцов (СО) или путем участия в круговых межлабораторных испытаниях. При сравнении полученных результатов в соответствии с требованиями к прецизионности, изложенными в соответствующих стандартах на методы испытаний, следует учитывать, что концентрации компонента в пробах разных биомасс могут отличаться на порядки. При определении очень низких концентраций элементов, когда измерение проводится в области, близкой к пределу обнаружения измерительной аппаратуры, стандартное отклонение и ошибки измерения обычно возрастают. Кроме того, некоторые твердые биотоплива с трудом поддаются гомогенизации или содержат загрязнения, а неоднородность пробы, также как тип биомассы, могут влиять на качество проводимых испытаний.

При подтверждении точности метода в соответствии с ГОСТ ISO 5725-1 используют показатели, приведенные в таблице С.1.

Если значения показателей r и R не включены в представленные для подтверждения точности данные, то они могут быть рассчитаны, исходя из значения стандартного отклонения, следующим образом:

r =  =  (абсолютное расхождение двух результатов в условиях повторяемости);

r =  =  (относительное расхождение двух результатов в условиях повторяемости);

R =  =  (абсолютное расхождение двух результатов в условиях воспроизводимости);

R =  =  (относительное расхождение двух результатов в условиях воспроизводимости).

Таблица С.1 - Показатели, используемые при подтверждении точности метода испытания

Обозначение показателя	Наименование показателя
n	Количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов
l	Количество индивидуальных результатов, исключенных как выбросы
o	Доля выбросов из числа параллельных результатов в процентах
x	Среднее значение всех результатов
sR	Стандартное отклонение в условиях воспроизводимости
CVR	Коэффициент вариации воспроизводимости
sr	Стандартное отклонение в условиях повторяемости
CVr	Коэффициент вариации повторяемости
r	Предел повторяемости
R	Предел воспроизводимости

Для оценки прецизионности получаемых в лаборатории результатов измерений в качестве источников информации могут быть использованы характеристики метода, подтверждающие его прецизионность и приведенные в соответствующем стандарте, или надежные данные круговых межлабораторных испытаний. При этом следует убедиться, что:

- метод анализа, используемый в лаборатории, позволяет получить результаты, соответствующие или превосходящие характеристики метода, указанные в стандарте (обычно необходимо иметь документы, подтверждающие качество работы лаборатории: наличие методов контроля, использование СО, аттестация сотрудников, участие в межлабораторных испытаниях);

- виды анализируемых проб относятся к тем, на которые распространяется данный метод (например, аналогичный вид проб исследован при межлабораторных испытаниях);

- используемый метод анализа является именно тем методом, для которого установлены характеристики точности (например, этим методом проводился анализ участниками межлабораторных испытаний).

Пример 1. Использование показателей, характеризующих прецизионность метода для оценки разброса результатов измерений.

Необходимо оценить разброс результатов определения углерода в древесине, полученных в лаборатории, и установить, применимы ли в данном случае параметры точности, установленные для признанного утвержденного метода.

В результате внутрилабораторных испытаний с учетом контроля качества рассчитана воспроизводимость результатов, получаемых в данной лаборатории, равная 0,82 % (CV_R).

Характеристика метода, регламентированного ГОСТ 32985 (таблица А.1), установлена как CV_R (между лабораториями), равный 1,1 % отн. (для древесной щепы).

Тогда

;

,

где - общее расхождение результатов;

- расхождение результатов с учетом вероятностного фактора, равного 2 (приблизительно соответствует уровню доверительной вероятности 95 %).

Пример 2. Использование показателей, характеризующих прецизионность метода для оценки расхождения результатов параллельных измерений.

Характеристики метода/данные, подтверждающие точность метода, также могут быть использованы для контроля реальной прецизионности метода, что иллюстрирует следующий пример.

В стандарте [2] (таблица В.5) приведены данные, представляющие результаты определения фосфора, которые в настоящем приложении даны в таблице С.2.

Таблица С.2 - Пример параметров, характеризующих прецизионность метода

Проба	n	l	o	x	sR	CVR	sr	CVr
			%	мг/кг	мг/кг	%	мг/кг	%
Древесная щепа	11	53	3,6	74	5	6,7	2	3,4
Оливковый жмых	13	65	0	1490	127	8,5	58	3,9

При анализе пробы твердого биотоплива на содержание фосфора получено два результата: 810 и 1180 мг/кг. Расхождение между этими двумя результатами составляет 370 мг/кг или 37 % среднего результата, равного 995 мг/кг. Для данного случая предел повторяемости (r), вычисляемый в соответствии со стандартом [2] (r = ), должен составлять 10 % - 11 % среднего результата. Поскольку реальное расхождение результатов значительно превышает вычисленное значение, результаты не могут быть приняты и определение следует повторить после дополнительной инспекции всех процедур.