Приложение А (справочное). Интерпретация бромного числа и полученных данных

Приложение А
(справочное)

Интерпретация бромного числа и полученных данных

По определению бромное число - количество брома в граммах, которое взаимодействует со 100 г образца в определенных условиях. Согласно этому определению бром, израсходованный при добавлении, вступающий в реакции присоединения, замещения, окисления с соединениями, содержащими серу, азот и кислород, включен в бромное число вещества. Использование бромного числа для оценки ненасыщенности оставшихся олефинов основано на том факте, что реакция присоединения протекает быстро и полностью почти в любых условиях. Присоединение брома протекает легко при температурах ниже 0 °С. Понижение температуры реакции, уменьшение времени контактирования, снижение концентрации свободного брома приводят к замедлению как реакций замещения, так и окислительных реакций. Другие факторы, такие как характер растворителя, степень перемешивания и выдерживание на свету, также влияют на скорость разных реакций.

Опыт показывает, что исключение хотя бы одного параметра из условий испытания направляет реакцию брома в другую сторону. По этой причине для получения приемлемых результатов с представительными веществами условия испытания по определению бромного числа обычно устанавливают эмпирически.

Возможность множественных реакций, происходящих одновременно, и переменное поведение некоторых веществ в присутствии брома вносит элемент неопределенности в интерпретацию результатов испытания. Знание веществ, которые находятся в обращении, и их реакции на бром значительно снижает риск неверного толкования.

Получены данные по бромным числам в большом количестве нефтяных углеводородов и некоторых веществ, не содержащих углеводороды нефти, с использованием электрометрического метода. Эти данные, представленные испытателями, приведены в таблице А.1.

Информация приведена в качестве общего руководства для интерпретации бромных чисел нефтепродуктов. Установлено, что данные по бромным числам, приведенные в настоящей таблице, являются неполными и имеют ограниченную ценность; однако их применение будет расширено по мере получения большего числа результатов испытаний, полученных электрометрическим методом, установленным в настоящем стандарте по бромным числам. Такие дополнительные данные следует представлять в секретариат ISO/TC 28, который может рассмотреть информацию по экспериментальным данным.

Таблица А.1 - Зарегистрированные бромные числа, определенные электрометрическим методом

Соединение	Чистота*(1), %	Бромное число
		Теоретическое	Полученное	Отличие от теоретического
Парафины
Гексан	99,96*(11)	0,0	0,0	0,0
2-Метилгексан	99,88	0,0	0,0	0,0
Гептан	*(2)	0,0	0,1	+ 0,1
Октан	99,94	0,0	0,0	0,0
2,2,4-Триметилпентан	99,96	0,0	0,1	+ 0,1
Олефины с прямой цепью
Пентен-1	99,7	228	208	- 20
транс-Пентен-2	99,91	228	235	+ 7
Гексен-1	*(3)	190	181	- 9
цис-Гексен-2	99,80	190	189	- 1
транс-Гексен-2	99,83	190	189	- 1
цис-Гексен-3	99,87	190	193	+ 3
транс-Гексен-3	99,94	190	191	+ 1
Гептен-1	99,8	163	136	- 27
транс-Гептен-2	99,85	163	163	0
транс-Гептен-3	99,80	163	163	0
Октен-1	99,7	142	132	- 10
Октен-2	*(3)	142	139	- 3
транс-Октен-4	99,84	142	149	+ 7
Децен-1	99,89	114	111	- 3
Додецен-1	99,9	95	83	- 12
Тридецен-1	99,8	88	81	- 7
Тетрадецен-1	99,7	81	71	- 10
Пентадецен-1	99,8	76	63	- 13
Гексадецен-1	99,84	71	63	- 8
Олефины с разветвленной цепью
2-Метилбутен-1	99,90	228	232	+ 4
2-Метилбутен-2	99,94	228	235	+ 7
2,3-Диметилбутен-1	99,86	190	194	+ 4
3,3-Диметилбутен-1	99,91	190	167	- 23
2-Этилбутен-1	99,90	190	198	+ 8
2,3-Диметилбутен-2	99,90	190	191	+ 1
2-Метилпентен-1	99,92	190	182	- 8
3-Метилпентен-1	99,70	190	152	- 38
4-Метилпентен-1	99,82	190	176	- 14
2-Метилпентен-2	99,91	190	190	0
3-Метил-цис-пентен-2	99,85	190	194	+ 4
3-Метил-транс-пентен-2	99,86	190	191	+ 1
4-Метил-цис-пентен-2	99,92	190	190	0
4-Метил-транс-пентен-2	99,75	190	190	0
2,3,3-Триметилбутен-1	99,94	163	161	- 2
3-Метил-2-этилбутен-1	99,8	163	165	+ 2
2,3-Диметилпентен-1	99,80	163	159	- 4
2,4-Диметилпентен-1	99,87	163	153	- 10
2,3-Диметилпентен-2	99,6	163	162	- 1
4,4-Диметил-цис-пентен-2	99,79	163	159	- 4
4,4-Диметил-транс-пентен-2	99,91	163	158	- 5
3-Этилпентен-1	99,85	163	173	+ 10
3-Этилпентен-2	99,80	163	165	+ 2
2-Метилгексен-1	99,88	163	161	- 2
5-Метилгексен-1	99,80	163	154	- 9
3-Метил-цис-гексен-2	99,8	163	164	+ 1
2-Метил-транс-гексен-3	99,9	163	163	0
2-Метил-3-этилпентен-1	99,81	142	140	- 2
2,4,4-Триметилпентен-1	99,91	142	137	- 5
2,4,4-Триметилпентен-2	99,92	142	141	- 1
Диизобутен	*(4)	142	140*(4)	- 2
2-Этилгексен-1	*(5)	142	140	- 2
2,3-Диметилгексен-2	99,71	142	143	+ 1
2,5-Диметилгексен-2	99,8	142	143	+ 1
2,2-Диметил-транс-гексен-3	99,80	142	139	- 3
Триизобутен	99,0	95	58	- 37
Несопряженные циклические диолефины
4-Этенил-1-циклогексен (4-Винил-1-циклогексен)	99,90	295	210*(6)	(- 85)
DL-1,8(9)-п-Ментадиен (дипентен)	98-100*(7)	235	225	- 10
Сопряженные диолефины
2-Метилбутадиен-1,3 (изопрен)	99,96	470	236	- 234
цис-Пентадиен-1,3	99,92	470	285	- 185
транс-Пентадиен-1,3	99,92	470	234	- 236
2-Метил-пентадиен-1,3	95 +*(8)	389	197	- 192
2,3-Диметилбутадиен-1,3	99,93	389	186	- 203
Несопряженные диолефины
Пентадиен-1,2	99,66	470	230	- 240
Пентадиен-1,4	99,93	470	185	- 285
Пентадиен-2,3	99,85	470	227	- 243
Гексадиен-1,5	99,89	389	352	- 37
Ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями
Фенилэтен (стирол)	*(9)	153	124	- 29
Метилфенилэтен (метилстирол)	*(9)	135	133	- 2
Аллилбензол	97,8*(21)	135	0	- 135
Циклические олефины
Циклопентен	99,97	235	237	+ 2
Циклогексен	99,98	195	193	- 2
Циклогексен	*(4)	195	193*(4)	- 2
1-Метилциклопентен	99,86	195	209	+ 14
1-Метилциклогексен	99,82	166	162	- 4
Этинилциклопентан (винилциклопентан)	99,91	166	164	- 2
Этилиденциклопентан	99,96	166	168	+ 2
1,2-Диметилциклогексен	99,94	145	151	+ 6
3-Циклопентил-1-пропан	99,87	145	141	- 4
Этилиденциклогексан	99,86	145	147	+ 2
Этинилциклогексан (винилциклогексан)	99,95	145	139	- 6
1-Этилциклогексен	99,83	145	147	+ 2
Инден	*(3)	138	134	- 4
Ароматические моноциклические углеводороды
Бензол	99,98	0,0	0,1	+ 0,1
Толуол	99,97	0,0	0,1	+ 0,1
о-Ксилол	99 +*(15)	0,0	0,0	0,0
м-Ксилол	99 +*(15)	0,0	0,0	0,0
п-Ксилол	99 +*(15)	0,0	0,0	0,0
Изопропилбензол (кумол)	99,95	0,0	0,0	0,0
1,2,4-Триметилбензол (псевдокумол)	99,67	0,0	0,0	0,0
1,3,5-Триметилбензол (мезитилен)	*(10)	0,0	0,3	+ 0,3
1,3-Диметил-4-этилбензол	99,9	0,0	0,0	0,0
1,2,4,5-Тетраметилбензол (дюрол)	99,86	0,0	0,1	+ 0,1
1,2,3,5-Тетраметилбензол (изодюрол)	*(10)	0,0	0,3	+ 0,3
трет-Бутилбензол	99,73	0,0	0,0	0,0
трет-Амилбензол	*(3)	0,0	0,7	+ 0,7
Ароматические бициклические углеводороды
Фенилбензол (бифенол)	*(10)	0,0	0,0	0,0
Нафталин	99,96	0,0	0,0	0,0
1,2,3,4-Тетрагидронафталин (тетралин)	99,9	0,0	0,2	+ 0,2
1-Метилнафталин	99,78	0,0	0,0	0,0
2-Метилнафталин	99,91	0,0	0,0	0,0
2,3-Дигидроинден (индан)	99,9	0,0	0,0	0,0
Циклогексилбензол	99,93	0,0	0,0	0,0
Ароматические полициклические углеводороды
Антрацен	*(10)	0,0	12	+ 12
Фенантрен	*(10)	0,0	3,9	+ 3,9
Циклопарафины
Метилциклопентан	99,99*(11)	0,0	0,0	0,0
Метилциклогексан	99,97	0,0	0,0	0,0
Изопропилциклопентан	99,8	0,0	0,0	0,0
цис-Гексагидроиндан (цис-гидриндан)	99,94	0,0	0,0	0,0
транс-Гексагидроиндан (транс-гидриндан)	99,71	0,0	0,0	0,0
трет-Бутилциклогексан	99,95	0,0	0,0	0,0
Циклопентилциклопентан	99,95	0,0	0,0	0,0
цис-Декагидронафталин (цис-декалин)	98 +*(8)	0,0	0,1	+ 0,1
транс-Декагидронафталин (транс-декалин)	98 +*(8)	0,0	1,6	+ 1,6
Серосодержащие соединения
Этантиол (этилмеркаптан)	99,95	0,0	209	+ 209
3-Тиопентан (этилсульфид)	99,94	0,0	184	+ 184
2,3-Дитиобутан (метилдисульфид)	99,97	0,0	1,1	+ 1,1
Тиоциклобутан (триметиленсульфид)	99,95	0,0	214	+ 214
Тиофен	99,99	0,0	0,4	+ 0,4
Тиоциклопентан (тетрагидротиофен)	99,95	0,0	183	+ 183
3,4-Дитиогексан (диэтилдисульфид)	99,90	0,0	0,4	+ 0,4
2-Метилпропан-2-тиол (трет-бутилмеркаптан)	99,92	0,0	141	+ 141
Пентантиол-1 (амилмеркаптан)	99,92	0,0	83	+ 83
Азотсодержащие соединения
Пирролидин	99,85	0,0	12	+ 12
Пиридин	*(16)	0,0	1,4	+ 1,4
2-Метилпиридин	99,90	0,0	0,9	+ 0,9
4-Метилпиридин	99 +*(12)	0,0	1,7	+ 1,7
2,4,6-Триметилпиридин	99 +*(12)	0,0	2,7	+ 2,7
2-(5-Нонил)пиридин	*(13)	0,0	1,4	+ 1,4
Пиррол	99,99	0,0	873	+ 873
2-Метилпиррол	98 +*(17)	0,0	708	+ 708
2,4-Диметилпиррол	98 +*(17)	0,0	484	+ 484
2,5-Диметилпиррол	99,9 +*(14)	0,0	869	+ 869
2,4-Диметил-3-этилпиррол	98 +*(17)	0,0	248	+ 248
1-(1-Бутил)пиррол	98 +*(17)	0,0	472	+ 472
Кислородсодержащие соединения
Ацетон	*(18)	0,0	0,0	0,0
Метилэтилкетон	*(19)	0,0	0,0	0,0
Смешанные соединения
Этаноламин	*(10)	0,0	1,5	+ 1,5
Этилендихлорид	*(10)	0,0	0,0	0,0
Этилендибромид	*(10)	0,0	0,0	0,0
Тетраэтиллид (TEL)	*(20)	(50)*(22)	53	(+ 3)
Тетраметиллид (TML)	*(20)	(60)*(22)	63	(+ 3)
*(1) Если нет специальных указаний, образцы для испытания - по стандарту API. *(2) Продукт фирмы Phillips класса "чистый", дистиллированный, очищенный на силикагеле. *(3) Чистота не установлена. *(4) Среднее значение, полученное в сентябре 1957 г. в Совместной программе на очищенном продукте фирмы Eastman. *(5) Фирма Dow Chemical. *(6) Приблизительное значение. *(7) Экспериментальный образец фирмы Hercules Inc. *(8) Образец Пенсильванского университета. *(9) Продукт фирмы Eastman, перед испытанием перегнан при давлении 6,67 кПа (50 мм рт. ст.). *(10) Продукт фирмы Eastman. *(11) Образец для исследования фирмы Phillips. *(12) Чистота установлена по спектрам ГЖХ. *(13) Опытный образец наивысшей чистоты после разгонки по Вигре. *(14) Чистота определена по температуре замерзания. *(15) Продукт фирмы Phillips класса "чистый". *(16) Соответствует спецификации ACS. *(17) Образцы, поставляемые проектом 52 API. *(18) Химический реактив В&А (код N 1004). *(19) Химический реактив МС&В (код N 2609). *(20) Продукт фирмы Ethyl Corporation. *(21) Химический реактив МС&В. Чистота определена ГХ, примеси не установлены. *(22) Расчетные значения основаны на реакции 1 моля брома с металлорганическим соединением.