Приложение Справочное. Рекомендации по применению стандартных образцов и иных способов для контроля правильности результатов анализов при определении калия

Приложение
Справочное

Рекомендации
по применению стандартных образцов и иных способов для контроля правильности результатов анализов при определении калия

Существуют различные способы и приемы для контроля правильности результатов химического анализа: использование стандартных образцов состава; использование искусственной смеси и растворов, имитирующих состав продуктов, контроль по методу добавок с использованием растворов, содержащих установленное с достаточной точностью количество компонентов. Некоторые из названных способов рассмотрены в рекомендациях.

1. Аппаратура, реактивы, материалы

Воронка по ГОСТ 25336.

Колба мерная по ГОСТ 1770.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.

Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий температуру нагрева от 50 до 250 °С, с погрешностью регулирования температуры  5 °С.

Термометры технические стеклянные с пределами измерения от 0 до 250 °С с ценой деления шкалы 1 или 2 °С или термометры с аналогичными характеристиками.

Колба мерная 2 (500, 1000) - 2 по ГОСТ 1770.

Стаканчики для взвешивания СН по ГОСТ 25336.

Часовые стекла.

Стаканы химические Н, В 1-250 по ГОСТ 25336.

Воронка по ГОСТ 25336.

Государственный стандартный образец (ГСО) состава калия хлористого флотационного марки "Мелкий" N 2826-83.

Государственный стандартный образец (ГСО) состава калия хлористого галургического марки "Мелкий" N 2827-83.

Стандартные образцы предприятия (СОП) состава калийсодержащих удобрений, утвержденные в порядке, установленном ГОСТ 8.315.

Калий сернокислый по ГОСТ 4145.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, х. ч., прокаленный при 500 °С до постоянной массы.

Кальций сернокислый безводный.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х. ч., ч. д. а.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, х. ч.

Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523, х. ч.

2. Использование государственных стандартных образцов состава хлористого калия

При использовании стандартных образцов состава (СО) растворы для анализа готовят, как указано в разд. 2, 6, 7 настоящего стандарта.

Массы навесок СО и степень разбавления приготовленных растворов должны соответствовать требованиям методов для контроля правильности результатов анализа.

3. Приготовление раствора имитирующего состав каинита (массовая доля калия в пересчете на K₂O 9,4 %)

Пример. Раствор готовят в соответствии с составом каинита.

CaSO₄ - 4,35 %, - 21,00 %, K₂SO₄ - 2,85 %, KCl - 12,39 %, NaCl - 34 %.

Взвешивают 0,2850 г сернокислого калия, 1,2390 г хлористого калия, 3,4000 г хлористого натрия, 4,3032 г семиводного сернокислого магния.

Навеску сернокислого калия через воронку переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Затем в эту колбу переносят навески хлористого калия, хлористого натрия и приливают 300 см³ воды.

0,4350 г сернокислого кальция переносят в стакан вместимостью 300 см³, приливают 200 см³ горячей воды и, помешивая, растворяют. Затем раствор переносят в мерную колбу, содержащую раствор перечисленных солей. После охлаждения до температуры (20  5) °С объем доводят водой до метки и перемешивают.

Объем приготовленного раствора, отобранного на анализ, должен соответствовать аликвотной доле анализируемого раствора продукта в используемых методиках.

4. Приготовление раствора смеси, имитирующей состав калимагнезии (массовая доля калия в пересчете на K₂O 27,9 %)

Пример. Раствор готовят в соответствии с составом калимагнезии. CaSO₄ - 0,5 %, K₂SO₄ - 26,2 %, KCl - 21,8 %, NaCl - 22,9 %, MgSO₄ - 25,7 %.

Взвешивают 0,0500 г CaSO₄, 5,2620 г , 2,6200 г K₂SO₄, 2,1800 г KCl, 2,2900 г NaCl.

Навески реактивов переносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в воде и доводят объем водой до метки.

Допускается навеску CaSO₄ предварительно растворять в горячей воде, как в п. 3.

Объем приготовленного раствора, отобранного на анализ, должен соответствовать аликвотной части анализируемого раствора продукта в методах для контроля правильности результатов анализа.

5. Приготовление искусственной смеси, имитирующей состав сложно-смешанного удобрения с соотношением питательных компонентов N : P₂O₅ : K₂O = 1:1:1 (массовая доля калия в пересчете на K₂O 10,0 %)

Реактивы, материалы, оборудование

Калий хлористый по ГОСТ 4234, х. ч.

Кальций фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 10091.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867.

Кальций сернокислый безводный.

Ступка фарфоровая по ГОСТ 9147 N 5 с пестиком.

Склянка с крышкой из темного стекла для хранения смеси.

Стаканчики для взвешивания СН по ГОСТ 25336.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 2 го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328 2-го класса точности.

Подготовка реактивов

Калий хлористый прокаливают при 500 °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе.

Остальные реактивы высушивают в сушильном шкафу при (65  5) °С в течение 3 ч, охлаждают в эксикаторе.

Взвешивают: 17,759 г , 28,576 г NH₄NO₃, 16,451 г KCl, 37,214 г CaSO₄.

Взятые навески помещают в ступку и в течение 40 мин тщательно перемешивают до получения однородной массы. Полученную смесь пересыпают в банку из темного стекла, закрывают крышкой и хранят в холодильнике не более 1 мес.

Массы навесок и степень разбавления приготовляемых растворов должны соответствовать требованиям методов для контроля правильности результатов анализа. Перед взятием навески содержимое банки тщательно перемешивают. Оставшийся после взвешивания продукт не ссыпают в склянку с образцом, чтобы избежать загрязнения.

6. Обсуждение полученных результатов контроля правильности результатов анализов

При использовании для контроля правильности результатов анализов государственных стандартных образцов и смесей, имитирующих состав, руководствоваться следующим правилом.

1) анализы СО и смесей имитирующих состав, проводят одновременно с анализируемым продуктом в двухкратной повторности.

2) полученные результаты должны удовлетворять следующим требованиям:

а) С_макc - С_мин d,

где С_макc и С_мин - соответственно наибольший и наименьший результаты параллельных определений;

d - допускаемое расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95, указанное в соответствующих разделах настоящего стандарта;

б) ,

где - среднее значение результатов параллельных определений аттестованной характеристики стандартного образца;

С_атт - аттестованная характеристика стандартного образца.

При анализе смесей имитирующего состава должно соблюдаться требование ,

где - среднее значение результатов параллельных определений имитирующей смеси;

С_рас - расчетное значение K₂O в имитирующей смеси.

Отклонение результата от установленного в СО или имитирующем составе выше допустимого значения является свидетельством нарушения процесса анализа. В этом случае необходимо проверить методику анализа, ход его, применяемые реактивы, растворы, измерительную систему приборов и их калибровку, при гравиметрических методах анализа целесообразно досушить фильтрующие тигли с осадком, охладить их в эксикаторе и взвесить еще раз.

После проверки анализ следует повторить.

7. При контроле правильности анализов допускается использовать метод добавок

Контроль правильности результатов химического анализа по методу добавок проводят путем использования растворов, содержащих установленное с достаточной точностью количество компонентов (обычно 1 мг/см³). Способы приготовления таких растворов приведены в ГОСТ 4212.

Результаты анализа считают правильными, если выполняются следующие требования:

;

где , - соответственно наибольший и наименьший результаты параллельных определений пробы с добавкой,

- среднее значение результата анализа пробы с добавкой,

С^д - расчетное значение, равное , где - среднее значение определяемого компонента в пробе без добавки, С_д - номинальное значение количества компонента в добавке;

- допускаемое отклонение результатов анализа пробы с добавкой, равное ; где d₁ - допускаемое отклонение результатов анализа при содержании компонента , d₂ - допускаемое отклонение результатов анализа при содержании компонента С_д.

Ниже приведены указания по приготовлению растворов, содержащих 1 мг/см³ калия по ГОСТ 4212.

Приготовление растворов с известным содержанием калия из фосфорнокислого однозамещенного калия (KH₂PO₄) по ГОСТ 4198 (используют при контроле по методу добавок).

Калий фосфорнокислый однозамещенный (х. ч.) высушивают до постоянной массы при 105 °С. Охлаждают в эксикаторе. Навеску 3,4798 г взвешивают на часовом стекле или в стаканчике, через воронку количественно смывают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в воде и доводят объем раствора водой до метки.

В 1 см³ приготовленного раствора содержится (1,000  0,001) мг калия.

Для пересчета массовой концентрации калия на оксид калия (K₂O) полученный результат умножают на коэффициент K = 1,205.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде не более 6 мес.

Приготовление растворов с известным содержанием калия из хлористого калия (используют при контроле правильности по методу добавок). Раствор готовят по ГОСТ 4212 из хлористого калия по ГОСТ 4234, х. ч., предварительно прокаленного до постоянной массы при 500 °С. Навеску массой 1,9100 г взвешивают на часовом стекле или в стаканчике для взвешивания, через воронку количественно смывают навеску в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в воде и доводят объем раствора водой до метки.

В 1 см³ приготовленного раствора содержится (1,000  0,001) мг калия. Для пересчета массовой концентрации калия на оксид калия (K₂O) полученный результат умножают на K = 1,205.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде не более 6 мес.