Приложение Х2 (справочное). Важные факторы определения концентрации серы в углеводородах при прямом вводе образца

Приложение Х2
(справочное)

Важные факторы определения концентрации серы в углеводородах при прямом вводе образца

Х2.1 Температура печи

Для определения содержания серы необходима температура (1075  25) °С. Следует использовать кварцевую вату в зоне сжигания пиролизной трубки.

Х2.2 Положение кончика иглы во время ввода

Кончик иглы должен полностью находиться в самой горячей зоне печи при вводе образца в печь. Это обеспечивает сборка аппарата в соответствии со спецификацией изготовителя и полное введение иглы.

Х2.3 Пик ввода/пустая игла

Избегают нарушения базовой линии, вызванного введением иглы в мембрану (септу). После измерения объема образца в шприце отодвигают плунжер для образования воздушного зазора приблизительно не более 10 % шкалы шприца. Вставляют иглу шприца во входное отверстие и позволяют сгореть содержимому иглы - пустая игла/мембрана. Переустанавливают базовую линию прибора или при необходимости включают интеграцию до введения содержимого шприца.

Х2.4 Время выдерживания иглы в печи

Время пребывания иглы в печи следует согласовать с последующим вводом образца. При прямом вводе рекомендуется, чтобы игла оставалась в печи до возвращения прибора к базовой линии и завершения анализа введенного материала.

Х2.5 Вводимый объем

Как правило, для измерения малых содержаний серы требуется больший объем образца. При выборе оптимального объема образца ориентируются на его неполное сгорание, о чем свидетельствует образование сажи на пути прохождения образца. Для предотвращения образования сажи уменьшают скорость ввода образца из шприца и/или увеличивают подачу кислорода. Примеры объемов водимого образца:

следовое содержание серы до 5 мг/кг ... от 10 до 20 мкл;

содержание серы от 5 до 100 мг/кг ... от 5 до 10 мкл;

содержание серы более 100 мг/кг до % ... 5 мкл.

Х2.6 Скорость и частота ввода

Медленно выпускают содержимое шприца в печь со скоростью примерно 1 мкл/с (для модели 735 скорость привода равна 700-750). Частота ввода варьируется в зависимости от метода обработки образца и шприца, скорости ввода и времени пребывания иглы в печи. Обычная частота ввода предусматривает не менее 3,5 мин. между вводами.

Х2.7 Путь потока, проверка герметичности и противодавление

Путь потока образца при испытании должен быть герметичным в соответствии с рекомендуемой изготовителем процедурой и давлением от 2 до 3 фунтов на квадратный дюйм (psi). Противодавление на пути потока при нормальной работе может составлять от 0,75 до 2,00 фунтов на квадратный дюйм.

Х2.8 Установки газового потока

Подачу газа к разным точкам пути прохождения образца следует последовательно контролировать для обеспечения равномерного, полного сгорания образца (см. таблицу Х2.1).

Таблица Х2.1 - Настройки газового потока - анализ с прямым вводом

Типичный поток газа	Шариковый расходомер	Создаваемый поток (MFC), см3/мин
Установка расходомера газа-носителя на входеa)	3,4-3,6	140-160
Установка расходомера кислорода на входе	0,4-0,6	10-20
Установка расходомера для кислорода в печи	3,8-4,1	450-500
Установка расходомера генератора озонаb)	1,5-1,7	35-45
a) В качестве газа-носителя можно использовать гелий или аргон. b) Поток к генератору озона (дополнительное оборудование).

Х2.9 Продувка мембранного осушителя

Воду, образующуюся во время сжигания образца, удаляют мембранным осушителем. Затем воду из мембранного осушителя необходимо удалить. Чтобы аппарат, который использует осушающий сепаратор (рециркуляция потока), обеспечивал мембранный осушитель продувочным газом, заменяют осушающий агент при изменении цвета (от голубого до розового). При применении вспомогательного газового потока устанавливают продувочный поток мембранного осушителя на 200-250 см³/мин.

Х2.10 Однородность образца/чувствительность калибровки

Перед анализом хорошо перемешивают образцы и калибровочные материалы. Минимальная чувствительность детектора: для модели 7000 должна быть не менее 2000-3000 подсчетов; для модели 9000 - не менее 200-300 подсчетов, или троекратный фоновый сигнал базовой линии для самой низкой точки на калибровочной кривой. Самая высокая точка на калибровочной кривой находится ниже точки насыщения детектора; в качестве руководства используют максимальную чувствительность, равную от 350 000 до 450 000 подсчетов (модель 7000). Модель 9000 не должна иметь пиков с плоскими вершинами. Регулируют коэффициент усиления, напряжение РМТ и/или размер образца соответственно.

Х2.11 Стабильность базовой линии

Перед анализом, особенно при анализе образцов с низким содержанием серы, следует убедиться, что базовые линии детектора стабильны и свободны от фонового сигнала. При заданном коэффициенте усиления можно отрегулировать напряжение фотоумножителя для обеспечения максимальной чувствительности при сохранении стабильной базовой линии, свободной от фонового сигнала, пользователи модели 9000 для снижения фонового сигнала базовой линии могут использовать функции оценки базовой линии и пороговую функцию.

Х2.12 Калибровочные материалы/построение стандартной калибровочной кривой

Готовят калибровочные стандарты с растворителями, имеющими минимальное загрязнение серой или не имеющими серы по сравнению с концентрацией, ожидаемой в неизвестном образце. Корректируют вклад серы из растворителей и примесей исходного материала. Используют калибровочные кривые, которые берут в вилку предполагаемое содержание серы в неизвестном образце. Нет необходимости искусственно проводить калибровочную кривую через нулевую точку осей координат. Готовят стандартные концентрации, которые дадут линейную калибровочную кривую, не превышающую динамический диапазон детектора (используют коэффициент корреляции 0,999 и от одного до двух порядков значения величины, например содержание серы от 5 до 100 мг/кг, в качестве руководства). Калибровочная кривая должна давать оценочное значение, которое можно использовать для вычисления содержания серы в образце в массовых долях.