Приложение А (обязательное). Алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа

Приложение А
(обязательное)

Алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа

А.1 Общие положения

А.1.1 Оперативный контроль процедуры анализа осуществляет непосредственно исполнитель на основе информации, получаемой при реализации отдельно взятой контрольной процедуры с использованием средств контроля.

А.1.2 Роль средств контроля выполняют:

- образцы для контроля (АС по [1]);

- анализируемые пробы с известной добавкой определяемого элемента;

- анализируемые пробы стабильного состава.

А.1.3 Схема оперативного контроля процедуры анализа предусматривает:

- реализацию контрольной процедуры;

- расчет результата контрольной процедуры;

- расчет норматива контроля;

- сравнение результата контрольной процедуры с нормативом контроля;

- принятие решения по результатам контроля.

А.2 Алгоритм оперативного контроля повторяемости результатов контрольных измерений

А.2.1 Получают два результата параллельных определений любого средства контроля (по А.1.2).

А.2.2 Реализуют схему контроля повторяемости (по А.1.3), получая два результата параллельных определений. Результат контрольной процедуры равен:

.

(А.1)

Норматив контроля повторяемости равен пределу повторяемости r при n = 2, значение которого приведено в таблице 4.

Проверяют условие:

.

(А.2)

А.2.3 Если условие (А.2) выполняется, то рассчитывают результат контрольной процедуры анализа как среднее арифметическое значение из результатов двух параллельных определений.

Если r_K > r, то делают повторную контрольную процедуру, получая заново два результата параллельных определений.

При повторном превышении предела повторяемости процедуру анализа прекращают и выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

А.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа в условиях промежуточной прецизионности

А.3.1 Образцами для выполнения данной процедуры являются средства контроля по А.1.2. Масса отобранной пробы для контроля должна соответствовать удвоенной массе, необходимой для проведения измерений. Отобранную массу делят на две части и анализируют в соответствии с требованиями настоящего стандарта в условиях промежуточной прецизионности (или различными операторами, или в различное время, или с использованием различных средств измерений и т.д.) при соблюдении условий и сроков хранения проб. Получают соответственно и .

А.3.2 Рассчитывают результат контрольной процедуры:

.

(A.3)

Для среднего арифметического значения результатов, полученных в условиях промежуточной прецизионности (), рассчитывают или устанавливают норматив контроля промежуточной прецизионности:

,

(А.4)

где R - значение предела воспроизводимости.

А.3.3 Результаты, полученные в условиях промежуточной прецизионности (, ), считают удовлетворительными при выполнении условия:

.

(А.5)

А.3.4 При выполнении условия (А.5) общее среднее арифметическое представляют в качестве результата контрольной процедуры.

При невыполнении условия (А.5) измерения повторяют.

При повторном невыполнении условия (А.5) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

А.4 Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок

А.4.1 Образцами для контроля являются анализируемые пробы и анализируемые пробы сточной добавкой АС определяемого элемента. Добавка АС элемента вводится до стадии пробоподготовки.

А.4.2 Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры K_к с нормативом контроля K_д.

А.4.3 Результат контрольной процедуры K_к рассчитывают по формуле:

,

(А.6)

где - результат контрольного измерения массовой концентрации элемента в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое значение двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r. Значение r приведено в таблице 4;

- результат контрольного измерения массовой концентрации элемента в пробе без добавки - среднее арифметическое значение двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r;

С - величина добавки АС элемента.

Примечание - Величина добавки должна составлять от 50 до 150 % от массовой концентрации элемента в пробе без добавки.

А.4.4 Норматив оперативного контроля K_д рассчитывают по формуле:

,

(А.7)

где , - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации элемента в пробе с добавкой и в пробе без добавки соответственно.

А.4.5 Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

.

(А.8)

При невыполнении условия (А.8) эксперимент повторяют.

При повторном невыполнении условия (А.8) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

А.5 Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля

А.5.1 Образцами для контроля являются МСО анализируемых объектов с аттестованными концентрациями элементов. Образцами также могут служить анализируемые пробы с отсутствием данного элемента или с очень малой концентрацией элемента, в которые введена точная концентрация искомого элемента (аттестованная характеристика - С). Образец для контроля вводят в пробу до стадии пробоподготовки.

А.5.2 Алгоритм проведения контроля точности с применением образцов для контроля состоит в сравнении результата контрольной процедуры K_к, равного разности между результатом контрольного измерения аттестованной характеристики в образце для контроля - Х и его аттестованным значением - С, с нормативом оперативного контроля точности - K.

Результат контрольной процедуры равен:

.

(А.9)

Норматив контроля точности K рассчитывают по формуле:

,

(А.10)

где - значение приведено в таблице 5, %.

А.5.3 Точность контрольного измерения признают удовлетворительной, если:

.

(А.11)

При невыполнении условия (А.11) эксперимент повторяют.

При повторном невыполнении условия (А.11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.