Приложение В (рекомендуемое). Определение массовой доли хлоридов

Приложение В
(рекомендуемое)

Определение массовой доли хлоридов

Метод обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице В.1. Диапазон измерений массовой доли хлоридов составляет от 0,5 % до 40 %

Таблица В.1 - Диапазон измерений массовой доли хлоридов в ПОХА, показатели точности измерений

Диапазон измерений массовой доли хлоридов, %	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) ,%	Показатель точности (границы относительной погрешности при доверительной вероятности 0,95)  , %
От 0,5 до 5 включ.	6	12	24
Св. 5 до 40 включ.	2	4	8

Таблица В.2 - Относительные значения пределов повторяемости и воспроизводимости

Диапазон измерений массовой доли хлоридов, %	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости) r, %	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости), R, %
От 0,5 до 5 включ.	17	34
Св. 5 до 40 включ.	6	11

В.1 Метод измерений

Титриметрический метод измерения массовой доли хлоридов основан на взаимодействии хлорид-ионов с ионами ртути (II) с образованием малодиссоциированного соединения хлорида ртути.

Хлориды титруют в кислой среде раствором азотнокислой ртути (II) в присутствии дифенилкарбазона, при этом образуется хлорная ртуть. В конце титрования избыточные ионы ртути с дифенилкарбазоном образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение.

В.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы материалы

В.2.1 Средства измерений и вспомогательные устройства

Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 320 г по ГОСТ OIML R 76-1 или по ГОСТ Р 53228.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ Р 52501.

Примечание - Допустимо использовать другие средства измерения утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью и иметь характеристики не хуже вышеуказанных. Средства измерений должны быть поверены или откалиброваны в установленные сроки.

В.2.2 Лабораторная посуда

Бюретки вместимостью 25 и 50 см³ по ГОСТ 25336, 2-го класса точности.

Примечание - Допускается использовать автоматические титраторы.

Воронки стеклянные по ГОСТ 29251.

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100, 250, 500 и 1000 см³ по ГОСТ 1770, 2-го класса точности.

Капельница по ГОСТ 29251.

Колбы конические вместимостью 100 и 250 см³ по ГОСТ 25336.

Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5, 10 и 25 см³ по ГОСТ 29227, 2-го класса точности.

Пипетки с одной отметкой вместимостью 1, 2, 5, 10 и 25 см³ по ГОСТ 29169, 2-го класса точности.

Примечание - Допускается использовать дозаторы, отвечающие требованиям ГОСТ 28311.

Стаканы из термически и химически стойкого стекла вместимостью 50, 100, 250 и 600 см³ по ГОСТ 25336.

Флаконы из темного стекла вместимостью 100, 250, 500 и 1000 см³ для хранения растворов реактивов.

Флаконы пластиковые с узким горлом вместимостью 250 и 500 см³.

Цилиндры мерные вместимостью 50, 100 и 250 см³ по ГОСТ 1770, 2-го класса точности.

Шпатели фарфоровые длиной 150-200 мм по ГОСТ 9147 или медицинские металлические и пластиковые.

В.2.3 Реактивы и материалы

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501 (2-й степени чистоты).

Дифенилкарбазон, ч. д. а.

Кислота азотная, ч. д. а. по ГОСТ 4461.

Кислота азотная, стандарт-титр С (HNO₃) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н).

Натрий хлористый, х. ч. по ГОСТ 4233, или стандарт-титр С (NaCl) = 0,1 моль/дм³.

Ртуть (II) азотнокислая 1-водная, х. ч. по ГОСТ 4520.

Спирт этиловый 96,3 %-ный, категории "Люкс" по ГОСТ 5962.

Примечание - Допускается использование оборудования, материалов и реактивов с характеристиками не хуже вышеуказанных.

В.3 Отбор и хранение проб

Отбор и хранение проб приводят в соответствии с 6.4.

В.4 Подготовка к выполнению измерений.

В.4.1 Приготовление растворов

В.4.1.1 Раствор азотной кислоты с массовой долей 25 %

Раствор азотной кислоты готовят согласно ГОСТ 4517. 32 см³ концентрированной азотной кислоты добавляют к 68 см³ дистиллированной воды, раствор перемешивают. Срок хранения раствора - 2 месяца при комнатной температуре.

В.4.1.2 Раствор азотной кислоты с молярной концентрацией 2 моль/дм³

Приготовление из стандарт-титра:

Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят раствор до метки дистиллированной водой, перемешивают и переливают во флакон для хранения реактивов.

Приготовление из вещества гарантированной чистоты:

14 см³ концентрированной азотной кислоты добавляют в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки, перемешивают и переливают во флакон для хранения реактивов.

Срок хранения раствора - 3 месяца при комнатной температуре.

В.4.1.3 Раствор дифенилкарбазона с массовой долей 1 %

(1,00  0,05) г дифенилкарбазона растворяют в 40-60 см³ этилового спирта в мерной колбе вместимостью 100 см³. Затем доводят объем раствора в колбе спиртом до метки, тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 3 месяца во флаконе из темного стекла при комнатной температуре.

В.4.1.4 Раствор ртути (II) азотнокислой с молярной концентрацией 0,05 моль/дм³

(17,00  0,05) г ртути (II) азотнокислой 1-водной переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и растворяют в 30 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25 %. Доводят раствор в колбе до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор пригоден для использования через 2 суток. Срок хранения раствора - 3 месяца во флаконе из темного стекла при комнатной температуре.

В.4.1.5 Раствор хлорида натрия с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³

Приготовление из стандарт-титра:

Содержимое одной ампулы стандарт-титра переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора в колбе дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Приготовление из вещества гарантированной чистоты:

Навеску (5,8443  0,0001) г хлористого натрия, помещают в стакан, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора - 3 месяца при комнатной температуре.

В.4.2 Установление поправочного коэффициента к молярной концентрации 0,05 моль/дм³ раствора ртути (II) азотнокислой

Установление поправочного коэффициента проводят не ранее чем через 2 суток после приготовления раствора ртути. В коническую колбу вместимостью 250 см³ вносят 10 см³ раствора хлорида натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм³, добавляют 90 см³ дистиллированной воды, 2 капли (примерно 0,1 см³) раствора азотной кислоты молярной концентрации 2 моль/дм³ и 10 капель (примерно 0,5 см³) раствора дифенилкарбазона с массовой долей 1 %. Титруют раствором нитрата ртути молярной концентрации 0,05 моль/дм³ до перехода окраски из желтой в сине-фиолетовую (без розового оттенка). За результат титрования принимают среднеарифметическое значение из трех параллельных титрований, расхождение между которыми не превышает 0,05 см³.

Поправочный коэффициент К рассчитывают по следующей формуле с точностью до четвертого знака

,

(В.1)

где V - объем раствора хлористого натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм³, взятого для определения поправочного коэффициента (10), см³;

- объем раствора азотнокислой ртути (II) молярной концентрации 0,05 моль/дм³, израсходованного на титрование, см³.

Если поправочный коэффициент К раствора нитрата ртути отличается от 1,00 больше чем на  0,03, то раствор укрепляют или разбавляют, или готовят заново. Для укрепления раствора добавляют небольшими порциями (примерно по 0,020 г) нитрата ртути (II) 1-водной, в этом случае соль растворяют непосредственно в приготовленном растворе нитрата ртути молярной концентрации 0,05 моль/дм³. После укрепления или разбавления раствора поправочный коэффициент устанавливают заново.

В.5 Проведение анализа

Навеску порошка или жидкого коагулянта 0,1-0,3 г взвешивают с точностью до 0,0005 г на аналитических весах в конической колбе вместимостью 250 см³.

Примечание - Допускается брать для анализа другую навеску коагулянта в зависимости от марки коагулянта или содержания хлоридов.

В коническую колбу с пробой коагулянта добавляют 100 см³ дистиллированной воды, 2 капли раствора азотной кислоты молярной концентрации 2 моль/дм³, 10 капель раствора дифенилкарбазона и титруют раствором нитрата ртути (II) до перехода окраски раствора из желтой в сине-фиолетовую (без розового оттенка).

В.6 Обработка результатов измерений

Массовую долю хлоридов X, %, вычисляют по формуле

,

(В.2)

где V - объем раствора нитрата ртути (II) молярной концентрации 0,05 моль/дм³, пошедший на титрование анализируемого раствора, см³;

К - поправочный коэффициент к титру раствора нитрата ртути (II) молярной концентрации 0,05 моль/дм³;

0,003545 - масса хлорид-иона, реагирующая с 1 см³ раствора нитрата ртути молярной концентрации 0,05 моль/дм³, г;

m - масса коагулянта, взятая для анализа, г.

В.7 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, %, представляют в виде:

,

(В.3)

где - характеристика абсолютной погрешности результата измерения, %, которую рассчитывают по формуле

,

(В.4)

где - значение показателя точности массовой доли хлоридов, % (см. таблицу В.1).