Методические указания МУК 4.1.1151-02 "Определение остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах методом газожидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ)

Методические указания МУК 4.1.1151-02
"Определение остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ)

Дата введения: 1 января 2003 г.
Введены впервые

1. Вводная часть

Торговое название: ИНТА-ВИР ВРП (37,5 г/кг).

Действующее вещество: Циперметрин.

(1RS)-цис-транс-3-(2,2-дихлорвинил)-1,1-диметилцикло-пропан-карбонов ой кислоты (RS)--циан-3-феноксибензиловый эфир.

М. м. 416,3

Технический продукт (90% основного вещества) - вязкая желтоватая масса, превращающаяся в жидкость при температуре 60°С.

Давление паров при 20°С: менее 190 нПа.

Растворимость в органических растворителях при 21°С ацетон, хлороформ, циклогексанон, ксилол - более 450; этанол - 337 гексан - 103. Растворимость технического продукта в воде при 20°С 0,01-0,2 . Более устойчив в кислой, чем в щелочной среде.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность для крыс - 251 4 123 мг/кг; для мышей 138 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD# для кроликов - более 2 400 мг/кг.

Гигиенические нормативы

ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,5 , ПДК м. р. в атмосферном воздухе - 0,04 .

МДУ в шампиньонах - 0,1 мг/кг.

Область применения препарата

Применяется для борьбы с вредителями овощных, плодовых, бахчевых, ягодных, цветочных культур, виноградной лозы. Дает удовлетворительные результаты (в г/га) против сосущих (15-25) и грызущих (50-100) вредителей, в т.ч жуков.

2. Методика определения остаточных количеств Циперметрина в шампиньонах методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на извлечении циперметрина из анализируемых проб смесью ацетона с гексаном (1:1), очистке экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, количественном определении методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР). Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания шампиньонов.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений	24
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме	0,2 нг
Предел обнаружения в пробе	0,008 мг/кг
Диапазон определяемых концентраций	0,008-0,04 мг/кг
Среднее значение определения	87,1
Относительное стандартное отклонение (DS)	2,06%
Доверительный интервал среднего

Таблица

Полнота определения Циперметрина в шампиньонах
(6 повторностей для каждой концентрации)

Среда	Внесено, мг/кг	Найдено, мг/кг	Стандартное отклонение,	Полнота определения, %
Шампиньоны	0,008	0,00719	0,000796	89,86
	0,02	0,01761	0,002559	88,07
	0,032	0,02714	0,001549	84,82
	0,04	0,03422	0,002818	85,55
Среднее				87,1

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Циперметрин с содержанием д. в. 99,0% (ВНИИХСЗР, г. Москва)
Азот, осч, из баллона	ГОСТ 9293-79
Ацетон	ГОСТ 2603-79
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
н-гексан, хч	ТУ 6-09-4521-77
Натрий серно-кислый безводный, хч	ГОСТ 1277-81
Хроматон-супер с 5% OV-17 (0,16-0,20 мм), Хемапол, Чехия
Фильтры бумажные "синяя лента"	ТУ 6-09-2678-77

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф "Цвет-560", снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) с пределом детектирования по линдану или другой с аналогичными или улучшенными характеристиками	ТУ 2.722.150
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с	ТУ 64-1-2851-78
Весы аналитические типа ВЛА-200	ГОСТ 34104-80Е
Насос водоструйный	ГОСТ 10696-75
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный	ТУ 25-11-917-76
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
Воронки делительные, вместимостью 500	ГОСТ 3613-75
Воронки химические, конусные, диаметром 34-40 мм	ГОСТ 25336-82Е
Колбы мерные, вместимостью 100	ГОСТ 1770-74Е
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100	ГОСТ 10394-72
Колбы плоскодонные конические, емкостью 300	ГОСТ 10394-63
Микрошприц типа МШ-1	ТУ 5Е2-833-024
Пипетки, вместимостью 2, 5 и 10	ГОСТ 20292-74Е
Цилиндры мерные	ГОСТ 1770-74Е

2.4. Отбор проб

Отбор, хранение и подготовка проб проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными за N 2051-79 от 21.08.79.

Отобранные образцы шампиньонов можно хранить в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре не выше 4°С не более 2 дней, в морозильной камере при температуре -18°С - в течение месяца.

Перед анализом грибы измельчают с помощью ножа или скальпеля на кубики, с длиной граней около 5 мм.

2.5. Подготовка к определению

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографических колонок и установление градуировочной характеристики.

2.5.1. Подготовка и кондиционирование хроматографических колонок

Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер, 0,16-0,20 мм) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270°С в течение 10-12 часов.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

2.5.2.1. Исходный раствор циперметрина для градуировки (концентрация 100 ). В мерную колбу вместимостью 100 помещают 0,01 г циперметрина, доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

2.5.2.2. Раствор N 1 для градуировки (соответствует концентрации циперметрина 10 ). В мерную колбу вместимостью 100 помещают 10 исходного стандартного раствора циперметрина (с концентрацией 100 ), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

2.5.2.3. Рабочие растворы NN 2-5 для градуировки (соответствуют концентрации циперметрина 0,2-1 ). В мерные колбы вместимостью 100 вносят с помощью пипетки 2, 5, 8 и 10 раствора N 1 концентрации 10 в гексане (п. 2.5.3.2) и доводят до метки гексаном. Получают растворы NN 2-5 с концентрациями 0,2; 0,5; 0,8 и 1,0 .

Растворы хранятся в холодильнике в течение месяца.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора, соответствующего концентрации циперметрина 0,2; 0,5; 0,8 и 1,0 .

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации в .

2.6. Описание определения

2.6.1. Экстракция и очистка экстракта

Измельченную пробу массой 25 г помещают в коническую колбу емкостью 250-300 , добавляют 100 смеси ацетона с гексаном в объемном соотношении 1:1, вносят 25 г безводного сульфата натрия и извлекают циперметрин при механическом встряхивании в течение 30 минут. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр. Остаток на фильтре промывают гексаном (20 ). Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 , вносят 10 воды, встряхивают 2-3 мин, нижний водный слой отбрасывают. Операцию промывки повторяют дважды. Гексановую фазу сушат безводным сульфатом натрия, упаривают на ротационном испарителе почти досуха при температуре, не превышающей 40°С, отдувают потоком воздуха. Остаток в колбе растворяют в 1 гексана и хроматографируют.

2.6.2. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый "Цвет - 560" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов

Хроматографическая колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16-0,20 мм)

Температура термостата	колонки	270°С
	детектора	320°С
	испарителя	280°С
Скорость газа-носителя (азота)
Рабочая шкала электрометра		Ом
Скорость диаграммной ленты		200 мм/ч
Время удерживания циперметрина		4 мин 50 с
Линейный диапазон детектирования		0,2-1,0 нг

2.7. Обработка результатов анализа

Содержание циперметрина в анализируемой пробе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

, где

Х - содержание циперметрина в пробе, мг/кг;

A - количество вещества, найденное по градуировочному графику в хроматографируемом объеме раствора, нг;

V - конечный объем пробы, подготовленной для хроматографирования, ;

- объем аликвоты пробы, введенной в хроматограф, ;

m - масса анализируемой пробы, г.

3. Требования техники безопасности

При выполнении определения остаточных количеств циперметрина в шампиньонах необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81) а также требования, изложенные в документации.

4. Разработчики

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Мошлакова Л.А., Рогачева С.К. (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко