Приложение А (справочное). Прецизионность и смещение

Приложение А
(справочное)

Прецизионность и смещение

А.1 Общие сведения

А.1.1 Прецизионность данного метода испытаний установлена по [1]. Использованы термины и другие статистические данные по [1].

А.1.2 Оценка прецизионности метода приведена ниже. Показатели прецизионности не используют при проведении приемочных испытаний материалов без документального подтверждения их применимости к конкретным материалам и конкретным протоколам испытаний, включающим настоящий метод.

А.2 Прецизионность

А.2.1 Была проведена программа межлабораторных испытаний по определению прецизионности типа 1. Значения повторяемости и воспроизводимости характеризуют испытания, проведенные за короткий промежуток времени. Применяя метод А (титрование в присутствии крахмального индикатора), семь лабораторий испытывали три пробы технического углерода два раза в два разных дня; следовательно, Р = 7, q = 3 и n = 4. При применении метода В (потенциометрическое титрование) 23 лаборатории испытывали три пробы технического углерода два раза в два разных дня; следовательно, Р = 23, q = 3 и n = 4. За результат испытания принимали значение единичного определения. Допустимые значения расхождение результатов не определяли.

А.2.2 Результаты вычислений показателей прецизионности приведены в таблице А.1 (метод А) и в таблице А.2 (метод В), в которых материалы расположены в порядке убывания в зависимости от среднего значения йодного числа. Выбросы были исключены. Число лабораторий, оставшихся после исключения выбросов, приведено в таблицах.

А.3 Вычисление прецизионности

А.3.1 Общие сведения

Использованы следующие обозначения:

s_r - внутрилабораторное стандартное отклонение;

r - повторяемость (в единицах измерения);

(r) - повторяемость, %;

s_R - межлабораторное стандартное отклонение;

R - воспроизводимость (в единицах измерения).

(R) - воспроизводимость, %.

Таблица А.1 - Показатели прецизионности для метода А (титрование в присутствии крахмального индикатора)

Проба	Число лабораторий	Среднее значение IAN, г/кг	Внутрилабораторная прецизионность			Межлабораторная прецизионность
			sr	r	(r)	sR	R	(R)
A (N115)	4	158,21	0,268	0,758	0,479	1,302	3,760	2,376
В (N772)	5	32,67	0,170	0,482	1,475	0,607	1,784	5,460
С (N330)	5	80,77	0,432	1,221	1,512	0,678	2,274	2,816
Среднеарифметическое значение	5	90,55	-	-	-	-	-	-
Объединенное среднее значение	-	-	0,309	0,875	1,250	0,917	2,738	3,803

Таблица А.2 - Показатели прецизионности для метода В (потенциометрическое титрование)

Проба	Число лабораторий	Среднее значение IAN, г/кг	Внутрилабораторная прецизионность			Межлабораторная прецизионность
			sr	r	(r)	sR	R	(R)
A (N115)	19	160,55	0,570	1,612	1,005	2,519	7,306	4,551
В (N772)	20	33,38	0,400	1,131	3,387	0,911	2,814	8,430
С (N330)	19	82,47	0,344	0,972	1,178	1,360	3,969	4,812
Среднеарифметическое значение	19	92,13	-	-	-	-	-	-
Объединенное среднее значение	-	-	0,448	1,268	2,150	1,734	5,068	6,190

Примечание - По результатам статистического анализа установлено, что имеется значительное расхождение между средним значением, полученным при применении метода А и метода В. По методу А (титрование в присутствии крахмального индикатора) получены значения на 1 % ниже, чем по методу В (потенциометрическое титрование). Причины расхождения не установлены. При сравнении показателей прецизионности двух методов следует учитывать, что было разное количество участвующих лабораторий, т.е. статистическая база была другой: метод А применяли в семи лабораториях, метод В - в 23 лабораториях.

Прецизионность объединенных средних значений йодного числа можно выразить в соответствии с А.3.2 и А.3.3.

А.3.2 Повторяемость

Повторяемость в процентах (r) для йодного числа, установленная по результатам оценки, составляет 1,25 % для метода А и 2,15 % - для метода В. Результаты двух единичных испытаний (или определений), расхождение между которыми превышает 1,25 % (метод А) или 2,15 % (метод В) считаются недостоверными и требующими проведения соответствующей проверки.

А.3.3 Воспроизводимость

Воспроизводимость в процентах (R) для йодного числа, установленная по результатам оценки, составляет 3,80 % для метода А и 6,19 % - для метода В. Результат двух единичных испытаний (или определений), полученные в разных лабораториях, расхождение между которыми превышает 3,80 % (метод А) или 6,19 % (метод В), следует считать недостоверными и требующими проведения соответствующей проверки.

А.4 Смещение

Согласно терминологии, относящейся к методам испытаний, смещение - это разность между средним значением определяемой характеристики, полученным при испытании, и принятым опорным (действительным) значением определяемой характеристики. Для данного метода опорные значения отсутствуют, поскольку значение определяемой характеристики может быть установлено только при применении данного метода испытания. Следовательно, смещение метода не установлено.