Приложение В (справочное). Модели калибровки и связанные с ними модели неопределенности

Приложение В
(справочное)

Модели калибровки и связанные с ними модели неопределенности

В.1 Калибровка по одной точке

В.1.1 При условии, что y_ССО и y_sample - отклики, полученные при измерении ССО и пробы соответственно, и х_ССО - значение свойства ССО, результат измерения пробы можно рассчитать по формуле

.

(В.1)

Неопределенность, связанную с x_sample, можно рассчитать по формуле

.

(В.2)

Неопределенность u(x_sample) относится только к эффектам от повторяемости измерений и неопределенности, связанной со значением свойства ССО; этот бюджет неопределенности обычно следует дополнять вкладами в неопределенность от, например, отбора проб, промежуточных проб и преобразования проб.

В.1.2 Использование этой модели и связанной с ней оценки неопределенности ограничено ситуациями, при которых отношение между переменными х и y может быть точно смоделировано в рассматриваемом диапазоне с использованием отношения

,

(В.3)

где а₁ обозначает наклон.

При значительном нулевом отклонении либо нелинейности модель калибровки по одной точке может быть недействительной или в выражение для стандартной неопределенности следует включить дополнительные члены.

В.2 Калибровка по двум точкам (брекетинг)

В.2.1 Для калибровки по двум точкам (брекетинг) требуются два ССО: один, имеющий значение выше значения неизвестного образца, и другой ниже этого значения. Результаты двух ССО используются для линейной интерполяции. Поэтому выбранный интервал должен быть достаточно небольшим для того, чтобы нелинейность детектора (если таковая имеет место) не привела к смещению в значении, приписанном неизвестному образцу. Следовательно, максимальный размер интервала зависит от нелинейности применяемой измерительной системы.

В.2.2 Модель для калибровки по двум точкам (брекетинг) имеет вид:

,

(В.4)

где y обозначает отклик и х - измеряемое значение (например, концентрацию).

Значения ССО обозначаются х₁ и х₂, соответствующие отклики - у₁ и у₂, отклик пробы - y_sample и значение пробы - x_sample. Общая стандартная неопределенность, связанная с x_sample, может быть выражена через неопределенности переменных в правой части уравнения с использованием закона распространения неопределенности.

Выражение для суммарной стандартной неопределенности, связанной с x_sample, рассчитывается следующим образом:

,

(B.5)

где коэффициенты чувствительности могут быть получены из аналитического дифференцирования выражения для x_sample. Выражения для коэффициентов чувствительности имеют вид:

,

(В.6)

,

(В.7)

,

(B.8)

,

(B.9)

.

(B.10)

Неопределенность u(x_sample) относится только к изменениям, связанным с повторяемостью измерений и неопределенности, связанной со значением свойства ССО; этот бюджет неопределенности обычно следует дополнять вкладами в неопределенность от, например, отбора проб, промежуточных проб и преобразования проб.

В.3 Многоточечная калибровка

В.3.1 Многоточечная калибровка широко используется как метод калибровки. Она не требует допущений, таких как отсутствие нулевого откло