Методические указания МУК 4.1.1367-03 "Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 2,2,4-триметил - 1,3-пентадиол-(2-метилпропаноата) (тексанол-эфирный спирт) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1367-03
"Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 2,2,4-триметил - 1,3-пентадиол-(2-метилпропаноата) (тексанол-эфирный спирт) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание тексанола-эфирного спирта в диапазоне концентраций 5,0-60 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 216,32.

2.4. Регистрационный номер CAS 25265-77-4.

2.5. Физико-химические свойства.

Тексанол-эфирный спирт - бесцветная жидкость, 255°С, плотность - 0,5 при 20°С, не растворим в воде, растворим в этаноле, ацетоне и других органических растворителях, растворим в растворе серной кислоты 3:1.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Тексанол-эфирный спирт обладает общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) тексанола-эфирного спирта в воздухе рабочей зоны 10 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей , при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации тексанол-эфирного спирта выполняют спектрофотометрическим методом.

Метод определения основан на реакции образования окрашенного соединения при взаимодействии тексанол-эфирного спирта с n-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты с последующим фотометрированием при длине волны 440 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания тексанол-эфирного спирта в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.

Нижний предел измерения концентрации тексанола-эфирного спирта в воздухе - 5,0 (при отборе 1,2 воздуха).

Метод селективен в условиях производства синтетических моющих средств в присутствии сопутствующего вещества - диметилового эфира.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-26 Аспирационное устройство, марка 822	ГОСТ 2.6.01-86
Поглотительные приборы с пористой пластинкой	ТУ 25.11-1136-75
Колбы мерные, вместимостью 25,50 и 100	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью 0,1; 1; 2; 5 и 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки колориметрические, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82Е
Баня водяная	ТУ 64-1-2850-70
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е
Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм
Фильтродержатель	ТУ 95-72-05-77
Фильтры АФ А-ХА-20	ТУ 95-743-80
Бюксы стеклянные, вместимостью 50	ГОСТ 25336-82Е

5.2. Реактивы, растворы

Тексанол-эфирный спирт с содержанием основного вещества не менее 98% (импортный препарат)	СТП 4407-97
Серная кислота (d = 1,84), хч раствор 3:1 (по объему)	ГОСТ 4204-77
n-диметиламинобензальдегид, 5%-ный раствор в растворе серной кислоты 3:1	МРТУ 6-09-634-63
Для анализа применяют свежеприготовленный раствор
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализа горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха , атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 с 5-6 раствора серной кислоты 3:1 добавляют 1 каплю тексанол-эфирного спирта и снова взвешивают. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки раствором серной кислоты 3:1. Рассчитывают содержание тексанол-эфирного спирта в 1 . Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 раствором серной кислоты 3:1. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение 3 дней.

9.1.3. Раствор серной кислоты 3:1 (по объему). К 25,0 воды осторожно добавляют 75,0 концентрированной серной кислоты.

9.1.4. 5%-ной раствор n-диметиламинобензальдегида в растворе серной кислоты 3:1 готовят следующим образом:

5 г n-диметиламинобензальдегида помещают в колбу вместимостью 100 и приливают 95 раствора серной кислоты (3:1).

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы тексанол-эфирного спирта, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой серии, согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении тексанола-эфирного спирта

N стандарта	Стандартный раствор N 2,	Раствор серной кислоты 3:1,	Содержание тексанола-эфирного спирта в градуировочном растворе, мкг
1	0	5,0	0
2	0,05	4,95	5
3	0,1	4,9	10
4	0,2	4,8	20
5	0,3	4,7	30
6	0,5	4,5	50
7	0,6	4,4	60

Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,1 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида, перемешивают и нагревают на кипящей бане в течение 15 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 440 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится в случае изменения условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 аспирируют через последовательно соединенный фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 6 раствора серной кислоты 3:1.

Для измерения 1/2 ОБУВ тексанол-эфирного спирта необходимо отобрать 1,2 воздуха.

Срок хранения отобранных проб - 1 сутки.

10. Выполнение измерения

После отбора пробы фильтр помещают в бюкс и заливают содержимым поглотительного прибора. Оставляют на 5-10 мин периодически помешивая стеклянной палочкой. Степень десорбции тексанола-эфирного спирта с фильтра 98%.

Для анализа отбирают 5 раствора пробы. Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность растворов измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Количественное определение тексанола-эфирного спирта (мкг) в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию тексанола-эфирного спирта С в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание тексанол-эфирного спирта в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, ;

В - общий объем раствора пробы, ;

V - объем воздуха , отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (см. прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

, , Р = 0,95, где

- характеристика погрешности.

С - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

13. Контроль погрешности методики КХА

Таблица 2

Значение погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости

Диапазон определяемых массовых концентраций тексанола-эфирного спирта	Наименование метрологической характеристики
	границы относительной погрешности , Р = 0,95	норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, %, (Р = 0,95) m = 2	норматив оперативного контроля погрешности, К, %, (Р = 0,90) m = 3
5,0-60	14,2	16,9	17,0

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину, превышающую допускаемые расхождения между результатами анализа:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа этой же пробы, в условиях межлабораторной воспроизводимости;

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы, табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза - . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (X) до массовой концентрации исходной рабочей пробы (общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , рабочей пробы, разбавленной в два раза - и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;

X - величина добавки анализируемого компонента;

К - норматив оперативного контроля погрешности, табл. 2.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко