Методические указания МУК 4.1.1360-03 "Ионохроматографические измерения массовых концентраций чистящего средства "Comet" по основному компоненту кальция карбонату (углекислому кальцию) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1360-03
"Ионохроматографические измерения массовых концентраций чистящего средства "Comet" по основному компоненту кальция карбонату (углекислому кальцию) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный ионохроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание кальция карбоната в диапазоне концентраций 3-50 .

2. Характеристика вещества

2.1. Эмпирическая формула .

2.2. Молекулярная масса 100,09.

2.3. Регистрационный номер CAS 104-78-9.

2.4. Физико-химичекие свойства.

Кальция карбонат (мел природный, известняк) - кристаллический порошок, без запаха, нерастворим в воде, растворим в азотной кислоте.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

2.5. Токсикологическая характеристика.

"Comet" обладает слабораздражающим действием.

Класс опасности - 3.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) препарата "Comet" в воздухе рабочей зоны 6 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений кальция карбоната с погрешностью, не превышающей , при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации кальция карбоната выполняют методом хроматографического определения ионов .

Отбор проб проводят с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания кальция карбоната в анализируемом объеме пробы - 0,3 мкг.

Нижний предел измерения концентрации кальция карбоната в воздухе 3 (при отборе 15 воздуха).

Метод селективен в условиях производства чистящего средства "Comet".

Определению не мешают ионы , , .

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф ионный Biotronik YC-2000 (Германия) с кондуктометрическим детектором
Аналитическая колонка - одноколоночная схема анализа с катионообменной разделяющей колонкой BT-VIII-КА-P длиной 50 мм и внутренним диаметром 4,6 мм
Аспирационное устройство, марка 822	ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель	ТУ 95-72-05-77
Фильтры АФА-ХП-20	ТУ 95-743-80
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е
Колбы мерные, вместимостью 25 , 100 , 1 000	ГОСТ 1770-74E
Пипетки вместимостью 1, 5 и 10	ГОСТ 29227-91
Стаканы химические, вместимостью 25	ГОСТ 23932-79
Мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм	ГОСТ 23932-79
Концентрирующий патрон Диапак-С16, производство АО "Биохиммак"	ТУ 4215-002-054-51-931-94

5.2. Реактивы, растворы

Кальция карбонат, хч, с содержанием основного вещества не менее 99%	ГОСТ 4530-76
Азотная кислота, чда 65% d = 1,37 , 0,1 М раствор ВТ-VIII-ER - концентрат для приготовления элюента (производство фирмы Biotronik - Германия)	ГОСТ 4461-77
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием ионного хроматографа соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, прошедших обучение работе с ионным хроматографом.

8. Условия измерений

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха , атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на ионном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку ионного хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор кальция карбоната с концентрацией 200 готовят растворением 20 мг кальция карбоната в мерной колбе вместимостью 100 в 0,1 М растворе азотной кислоты.

9.1.2. Градуировочные растворы с концентрацией кальция карбоната от 6 до 100 готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора 0,1 М раствором азотной кислоты, согласно табл. 1.

Растворы устойчивы в течение месяца.

9.1.3. 0,1 М раствор азотной кислоты готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 000 вносят 4,6 65%-ный азотной кислоты, объем доводят до метки водой.

9.1.4. Состав элюента: BT-VIII-ER: вода = 1:200 (по объему).

9.2. Подготовка прибора

Подготовку к работе ионного хроматографа проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику кальция карбоната устанавливают методом абсолютной градуировки по градировочным растворам, согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении кальция карбоната

N раствора	Основной стандартный раствор, 200 #	Азотная кислота, 0,1 М раствор,	Концентрация кальция карбоната,	Содержание кальция карбоната в градуировочном растворе, мкг
1	0	25,0	0	0
2	0,75	24,25	6	0,3
3	1,25	23,75	10	0,5
4	2,5	22,5	20	1,0
5	5,0	20,0	40	2,0
6	6,25	18,75	50	2,5
7	12,5	12,5	100	50

По 50 каждого градуировочного распора вводят в хроматограф.

9.3.1. Условия анализа:

скорость потока элюента 1 ;

самописец TZ-4620, шкала измерения 0,5-2V;

объем вводимой пробы - 50 ;

время удержания ионов - 5 мин 20 с;

скорость диаграммной ленты 0,3 см/мин.

9.3.2. Градуировочный график строят в координатах: количество карбоната кальция (мкг) - высота пика (мм).

Градуировку выполняют по 6 точкам, проводят 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

9.3.3. Проверку градуировочного графика проводят не реже 1 раза в месяц и при изменении условий анализа.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 3 аспирируют через фильтр АФА-ХП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 15 воздуха.

Пробы хранятся в бюксах с притертыми пробками не более 7 суток.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан и дважды обрабатывают по 7,5 0,1 М раствора азотной кислоты.

Экстраты объединяют, фильтруют через мембранный фильтр, после чего раствор пропускают через концентрирующий патрон Диапак С16 (для очистки раствора от присутствия органических примесей). Степень десорбции кальция карбоната с фильтра - 98%. 50 полученного раствора вводят в хроматограф. Измеряют высоту полученного пика и по гравировочному графику находят количество кальция карбоната (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию кальция карбоната С в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание кальция карбоната в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, ;

В - общий объем раствора пробы, ;

V - объем воздуха , отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

, , Р = 0,95, где

- характеристика погрешности.

С - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

13. Контроль погрешности методики КХА

Таблица 2

Значение погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости

Диапазон определяемых массовых концентраций кальция карбоната,,	Наименование метрологической характеристики
	границы относительной погрешности , P = 0,95		норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, %, (Р = 0,95) m = 2	норматив оперативного контроля погрешности, К, %, (Р = 0,90) m = 3
3-50		18,0	21,4		21,5

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (С).

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину, превышающую допускаемые расхождения между результатами анализа:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа этой же пробы, в условиях межлабораторной воспроизводимости;

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы, табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (X) до массовой концентрации исходной рабочей пробы (общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой . Результаты анализа исходной рабочей пробы , рабочей пробы, разбавленной в два раза и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;

X - величина добавки анализируемого компонента;

К - норматив оперативного контроля погрешности, табл. 2.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко