Приложение F (обязательное). Корректировка влияния давления при градуировке и анализе проб

Приложение F
(обязательное)

Корректировка влияния давления при градуировке и анализе проб

F.1 Общие замечания

При анализе природного газа общепринято уравновешивать давление пробы в линии подачи пробы с атмосферным давлением при подаче газовой пробы в колонку (колонки). Обычно это достигается остановкой потока градуировочного газа в петле крана-дозатора непосредственно перед подачей. Так как объем и температура петли крана-дозатора могут считаться постоянными, количество вещества, находящегося в ней, зависит от давления. На работу детекторов, применяемых для анализа природного газа (ПИД и ДТП), изменение атмосферного давления не влияет.

Коррекция сигнала детектора, полученного при давлении во время подачи пробы p _inj, к сравнительному давлению (p _ref) - это простое отношение обоих давлений, т.е. p _inj/p _ref.

Для удобства p _ref часто выбирают равным 101,325 кПа.

Если поток анализируемой пробы и градуировочного газа не останавливался перед подачей, давление при подаче будет немного выше, чем атмосферное, и поэтому коррекция будет приблизительной, игнорирующей превышение давления над атмосферным. В этом случае важно, чтобы поток продолжал быть постоянным, тогда и превышение давления остается постоянным.

F.2 Нормализация

Процедура, описанная выше, непосредственно применяется в газовой хроматографии для газового анализа. Численный результат этой процедуры во многих случаях очень похож на процедуру нормализации, т.е. коррекции отдельных значений молярной доли компонентов таким образом, чтобы сумма значений молярной доли была равна единице. Поскольку существуют другие, обычно меньшие эффекты, чем изменение объема пробы, после коррекции давления необходима нормализация.

F.3 Градуировка

Во время градуировки отношение между откликом и значением молярной доли определяется путем анализ ГСО. Для правильной градуировки и расчета коэффициентов необходимо, чтобы аналитические отклики на различные значения молярной доли были сравнимы друг с другом. Так как процедура градуировки может занимать более нескольких минут, а в случае с многоточечной градуировкой с многоступенчатым анализом сравнительного газа - иногда до нескольких часов, атмосферное давление может изменяться очень значительно. Поэтому очень важно, чтобы применялась коррекция давления.

Для каждой совокупности исходных данных измеряют атмосферное давление во время ввода пробы p _inj. Все исходные отклики затем уточняют (приводят) к нормальному давлению умножением на отношение p _ref/p _inj.

F.4 Анализ проб

Измерение давления также позволяет оценить и откорректировать разницу давления (например, атмосферного) между анализом проб и градуировкой путем умножения либо отклика, либо значения молярной доли на отношение p _ref/p _inj. В этом случае сумма исходных значений молярной доли будет намного ближе к единице, чем сумма до коррекции давления. Тем не менее нормализация все еще требуется, нормализованное значение молярной доли x _i вычисляется из измеренного исходного значения молярной доли по формуле

.

(F.1)

Опорное давление p _ref поэтому исключается из уравнения.

F.5 Неопределенность процедуры коррекции давления

Этот раздел применяют только в случае, если эта часть настоящего стандарта будет применена в соответствии с ГОСТ 31371.2 при вычислении неопределенности значений молярной доли компонента.

Если ввод газовой пробы в колонку осуществляется при атмосферном давлении и в течение периода времени после проведения градуировки возможны изменения давления, то атмосферное давление должно быть измерено. Это измерение не защищено от ошибок, поэтому его неопределенность должна быть правильно вычислена (выбранное сравнительное давление не влияет на неопределенность).