Национальный стандарт РФ ГОСТ Р ИСО 8124-6-2021 "Безопасность игрушек. Часть 6. Определение содержания некоторых фталатов в игрушках и изделиях для детей" (утв. и введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 сентября 2021 г. N 1006-ст)

Национальный стандарт РФ ГОСТ Р ИСО 8124-6-2021
"Безопасность игрушек. Часть 6. Определение содержания некоторых фталатов в игрушках и изделиях для детей"
(утв. и введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 сентября 2021 г. N 1006-ст)

Safety of toys. Part 6. Certain phthalate esters in toys and children's products

УДК 688.72:54.06:006.354
ОКС 97.200.50

Дата введения - 1 июля 2022 г.
Введен впервые

Предисловие

1 Подготовлен Федеральным государственным бюджетным учреждением "Российский институт стандартизации (ФГБУ "РСТ") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4

2 Внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 181 "Игрушки и товары для детства"

3 Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 сентября 2021 г. N 1006-ст

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 8124-6:2018 "Безопасность игрушек. Часть 6. Определение содержания некоторых фталатов в игрушках и изделиях для детей" (ISO 8124-6:2018 "Safety of toys - Part 6: Certain phthalate esters in toys and children's products", IDT).

Международный стандарт разработан Техническим комитетом ИСО/ТК 181 "Безопасность игрушек".

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 Введен впервые

6 Некоторые элементы настоящего стандарта могут являться объектами патентных прав

Введение

Настоящий стандарт в значительной степени основан на китайском национальном стандарте GB/T 22048-2008. Также использованы соответствующие стандарты некоторых стран.

Настоящий стандарт не устанавливает пределы содержания сложных эфиров фталевой кислоты. В связи с этим пользователю настоящего стандарта рекомендуется знать соответствующие национальные требования.

В некоторых странах требования к содержанию фталатов в игрушках также применимы к изделиям для детей, а материалы таких изделий, как правило, аналогичны материалам игрушек. В связи с этим настоящий стандарт, область применения которого охватывает различные материалы, распространяется на игрушки и изделия для детей.

Приложение А и приложение Е являются обязательными, а приложения В-G - справочными. Тем не менее, они имеют решающее значение и способствуют надлежащему толкованию настоящего стандарта.

ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ - Специалисты, использующие настоящий стандарт, должны быть знакомы с обычной лабораторной практикой. Настоящий стандарт не ставит целью решение всех связанных с его использованием проблем безопасности, если такие имеют место. Пользователь несет ответственность за установление соответствующих правил техники безопасности и охраны труда.

ВАЖНО - Необходимо, чтобы испытания в соответствии с настоящим стандартом проводились надлежащим образом подготовленным персоналом.

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения диизобутилфталата (DIBP), дибутилфталата (DBP), бутилбензилфталата (ВВР), ди-(2-этилгексил)фталата (DEHP), ди-н-октилфталата (DNOP), диизононилфталата (DINP) и диизодецилфталата (DIDP) (см. приложение А) в игрушках и изделиях для детей.

Настоящий стандарт распространяется на игрушки и изделия для детей, изготовленные из пластмасс, текстильных изделий, с использованием покрытий и жидких веществ. Разработан для поливинилхлоридных (ПВХ) пластмасс, полиуретановых (ПУ) пластмасс и некоторых типичных лакокрасочных покрытий (см. приложение В). Он также может быть использован для других эфиров фталевой кислоты и других материалов изделий при положительных результатах его надлежащей проверки на применимость и надежность для этих целей.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие международные стандарты [для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения к нему)]:

ISO 2758, Paper - Determination of bursting strength (Бумага. Определение сопротивления продавливанию)

ISO 8124-1:2018, Safety of toys - Part 1: Safety aspects related to mechanical and physical properties (Безопасность игрушек. Часть 1. Аспекты безопасности, относящиеся к механическим и физическим свойствам)

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями.

Терминологические базы данных ИСО и МЭК для использования в стандартизации можно найти по следующим адресам:

- Онлайн-платформа для просмотра файлов ИСО: https://www.iso.org/obp.

- Электропедия МЭК: http://www.electropedia.org/.

3.1 лабораторный образец (laboratory sample): Игрушка или изделие для детей в том виде, в котором представлена на рынке или предназначена для продажи.

3.2 основной материал (base material): Материал, на который могут быть наштампованы или нанесены покрытия.

[Источник: [3], 3.1]

3.3 покрытие (coating): Все слои материала, наштампованные или нанесенные на основной материал игрушки или изделия для детей, включая краски, лаки, глазурь, чернила, полимеры или другие аналогичные вещества (независимо от того, каким образом они были нанесены), которые можно удалить с помощью соскабливания острым лезвием.

[Источник: [3], 3.2, измененный - "игрушка" заменен на "игрушка и изделие для детей"]

3.4 соскабливание (scraping): Механический процесс удаления покрытий до основного материала.

[Источник: [3], 3.6]

3.5 навеска (test portion): Часть однородного материала, взятого из соответствующей части лабораторного образца для испытания.

3.6 составная навеска (composite test portion): Смешанная навеска, полученная физическим перемешиванием нескольких навесок однородных материалов.

Примечание - Данный термин не относится к смешиванию разнородных материалов (например, получение составной навески текстильных изделий и лакокрасочных покрытий не допускается).

3.7 комплексное испытание (composite test): Испытание, выполняемое на составной навеске.

3.8 нижняя граница определяемых концентраций LOQ (limit of quantification): Наименьшее количество испытуемого вещества в образце, которое можно количественно определить с установленной точностью в указанных лабораторных условиях.

3.9 холостая проба (method blank): Аликвота растворителей, которую в точности обрабатывают как пробу, подвергая воздействию лабораторной посуды, установки и условий, используемых для конкретного испытания, но без добавления пробы.

Примечание - Данные холостой пробы используют для оценки примесей от окружающей среды в лаборатории.

4 Принцип

Навеску игрушки или изделия для детей извлекают с помощью экстрактора Сокслета, жидкостного экстрактора (см. приложение С) или ультразвуковой ванны с дихлорметаном. Фталаты в экстракте определяют качественно и количественно с применением газовой хромато-масс-спектрометрии [ГХ-МС (GC-MS)].

5 Реактивы

5.1 Дихлорметан, CAS N 75-09-2, не ниже х. ч. а., не содержащий эфиров фталевой кислоты.

5.2 Образцы сравнения фталатов, DIBP, DBP, ВВР, DEHP, DNOP, DINP и DIDP (см. приложение А), чистотой не менее 95 %.

5.3 Основной раствор, 100 мг/дм ³ DIBP, DBP, ВВР, DEHP, DNOP (каждого) и 500 мг/дм ³ DINP, DIDP (каждого) в дихлорметане (см. 5.1).

5.4 Градуировочные растворы при градуировке по методу внешнего стандарта (ES)

Серию градуировочных растворов (не менее пяти равнопромежуточных градуировок в диапазоне от 0,4 до 10 мг/дм ³ для DIBP, DBP, ВВР, DEHP и DNOP, от 2 до 50 мг/дм ³ для DINP и DIDP) готовят за счет переноса от 0,2 до 5 см ³ основного раствора (см. 5.3) в мерную колбу вместимостью 50 см ³ и добавления дихлорметана до отметки.

Градуировочные растворы необходимо хранить в надлежащих условиях при температуре 4 °С для предотвращения изменения концентрации. Рекомендуется готовить раствор не реже одного раза в месяц.

5.5 Градуировочные растворы при градуировке по методу внутреннего стандарта (IS)

5.5.1 Вещества, используемые в качестве внутреннего стандарта

Бензилбензоат (ВВ, CAS N 120-51-4) или диамилфталат (DAP, CAS N 131-18-0) [также называемый дипентилфталатом (DPP)] чистотой не менее 95 %.

Вещества, используемые в качестве внутреннего стандарта, не должны присутствовать в основном составе навески. Другие соединения, такие как изотопно-меченые фталаты, допускается использовать в качестве альтернативных внутренних стандартов.

5.5.2 Основной раствор внутреннего стандарта, 250 мг/дм ³ ВВ, DAP или других в дихлорметане.

Основные растворы внутреннего стандарта необходимо хранить в надлежащих условиях при температуре 4 °С для предотвращения изменения концентрации. Рекомендуется готовить эти растворы не реже одного раза каждые 3 мес.

5.5.3 Градуировочные растворы при градуировке по методу внутреннего стандарта

Серию градуировочных растворов (не менее пяти равнопромежуточных градуировок в диапазоне от 0,4 до 10 мг/дм ³ для DIBP, DBP, ВВР, DEHP и DNOP, от 2 до 50 мг/дм ³ для DINP и DIDP) готовят за счет переноса от 0,2 до 5 см ³ основного раствора (см. 5.3) в мерную колбу вместимостью 50 см ³ и добавления 2 см ³ основного раствора внутреннего стандарта (см. 5.5.2) перед доведением до метки дихлорметаном. В каждом градуировочном растворе содержится 10 мг/дм ³ IS.

Градуировочные растворы необходимо хранить в надлежащих условиях при температуре 4 °С для предотвращения изменения концентрации. Рекомендуется готовить эти растворы не реже одного раза в месяц.

6 Аппаратура

Фталаты являются распространенными примесями, которые могут влиять на результат испытаний даже при низком уровне концентрации. Во избежание искажений и перекрестного загрязнения следует избегать пластмассовых установок любого типа, которые могут повлиять на результаты испытаний, а лабораторную посуду и оборудование следует тщательно мыть перед использованием.

6.1 Обычная лабораторная посуда.

6.2 Газовый хромато-масс-спектрометр (ГХ-МС) с капиллярной колонкой и масс-спектрометрическим детектором (ионизация электронным ударом, EI), используемый для испытания (см. 8.4.1).

6.3 Экстрактор Сокслета (см. рисунок С.1).

6.4 Жидкостный экстрактор (см. рисунок С.2).

6.5 Экстракционная вставка, изготовленная из целлюлозы.

6.6 Хлопковая вата для экстракционной вставки.

6.7 Лабораторные весы, пригодные для измерения с точностью до 0,001 г.

6.8 Аппарат для выпаривания, например, ротационный испаритель.

6.9 Гильза для твердофазной экстракции (SPE), 1000 мг силикагеля/6 см ³ колбы, или аналог.

6.10 Мерные колбы номинальной вместимостью 5; 10; 25; 50 и 100 см ³.

6.11 Капельные склянки номинальной вместимостью 0,5; 1; 2; 5 и 10 см ³.

6.12 Политетрафторэтиленовый (ПТФЭ) мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм.

6.13 Ультразвуковая ванна с термостатом внутри или снаружи, с эффективной мощностью ультразвукового излучения в диапазоне от 0,25 до 2,0 Вт/см ². Проверку работоспособности ультразвуковой ванны выполняют в соответствии с приложением Е.

Пример - Ультразвуковая ванна с общей потребляемой мощностью 1200 Вт, в том числе 200 Вт эффективной ультразвуковой мощности и 1000 Вт тепловой мощности, с внутренней площадью основания ванны 400 см ² будет иметь эффективную ультразвуковую мощность, равную 0,50 Вт/см ² (200 Вт/400 см ²).

6.14 Ультразвуковая корзина, как правило, поставляемая в комплекте с ультразвуковой ванной. При подвешивании на ультразвуковой ванне ее нижний уровень находится приблизительно на расстоянии от 3 до 5 см над дном ванны.

6.15 Герметичный стеклянный реакционный сосуд, устойчивый к давлению не менее 0,2 МПа и имеющий общий объем от 2 до 10 раз больше объема дихлорметана. Реакционный сосуд следует плотно закрывать для предотвращения испарения дихлорметана при ультразвуковой экстракции.

6.16 Центрифуга, пригодная к центробежной обработке при (5000  500) g.

7 Отбор проб

Для материалов в твердой форме используют скальпель или другой подходящий режущий инструмент при разрезании представительной части лабораторного образца на маленькие кусочки. Каждое из различных покрытий удаляют из лабораторного образца посредством соскабливания. Особое внимание уделяют ограничению до минимума включения основного материала. Каждая часть в несжатом состоянии должна иметь размеры не более 5 мм и равномерно перемешана.

Для материалов в жидкой форме используют соответствующее устройство (такое как капельная склянка или шприц) при переносе представительной части из лабораторного образца. Следует проявлять особую осторожность для сокращения взаимного загрязнения.

Навеску массой менее 10 мг из единичного лабораторного образца испытывать не допускается.

Данное требование не исключает взятие контрольных частей из материалов игрушки или изделия для детей в другой форме при условии, что они являются представительными для указанного выше соответствующего материала и основного материала, на который они нанесены.

При скрининге допускается использовать комплексное испытание (см. приложение D).

8 Порядок проведения испытаний

8.1 Взвешивание пробы

Взвешивают с точностью до 1 мг приблизительно 1 г навески в экстракционной вставке (см. 6.5) или реакционном сосуде (см. 6.15). Если из одного лабораторного образца невозможно получить 1 г навески, отбирают как можно больше из нескольких лабораторных образцов, но масса навески должна составлять не менее 0,1 г.

8.2 Экстракция

8.2.1 Методы экстракции

Описаны три варианта экстракции: метод А (см. 8.2.2), метод В (см. 8.2.3) и метод С (см. 8.2.4). Лаборатории могут выбирать наиболее подходящий по своему усмотрению.

8.2.2 Метод А

Вставку с навеской помещают в экстрактор Сокслета 250 см ³ (см. 6.3). Для предотвращения всплытия пробы наверх вставки добавляют хлопковую вату (см. 6.6).

Добавляют 120 см ³ дихлорметана (см. 5.1) в колбу вместимостью 250 см ³. Нагревают с обратным охлаждением в течение 6 ч не менее чем с четырьмя циклами нагрева в час.

Объем дихлорметана допускается изменять в зависимости от экстрактора Сокслета.

После охлаждения объем дихлорметана уменьшают приблизительно до 10 см ³ с помощью подходящего аппарата для выпаривания (см. 6.8), проявляя осторожность с целью предотвращения полного осушения.

При использовании роторного испарителя рекомендуется поддерживать температуру водяной ванны в диапазоне от 40 °С до 50 °С при постоянном давлении в диапазоне от 30 до 45 кПа.

На этапах нагрева с обратным охлаждением и выпаривания требуется тщательный контроль температуры для предотвращения потери фталатов.

8.2.3 Метод В

Вставку с навеской помещают в жидкостный экстрактор (см. 6.4). Для предотвращения всплытия пробы наверх вставки добавляют хлопковую вату (см. 6.6).

Добавляют 80 см ³ дихлорметана (см. 5.1) в приемную емкость. Погружают на 1,5 ч при температуре приблизительно 80 °С и нагревают с обратным охлаждением в течение 1,5 ч. После этого выпаривают экстракт дихлорметана приблизительно до 10 см ³.

Объем дихлорметана допускается изменять в зависимости от жидкостного экстрактора.

На этапах нагрева с обратным охлаждением и выпаривания требуется тщательный контроль температуры для предотвращения потери фталатов.

8.2.4 Метод С

8.2.4.1 Для материала в твердой форме

Добавляют 25 см ³ дихлорметана в герметичный стеклянный реакционный сосуд (см. 6.15). Сосуд помещают в ультразвуковую ванну с начальной температурой 60 °С на 60 мин.

Примечание - Если материал не растворяется или вспучивается в дихлорметане, метод А (см. 8.2.2) или метод В (см. 8.2.3) может быть предпочтительным.

Объем конечного раствора допускается изменять в зависимости от массы испытуемой пробы. Следует соблюдать осторожность, чтобы не повлиять на LOQ (см. 10.1).

8.2.4.2 Для материала в жидкой форме

Добавляют 15 см ³ дихлорметана в герметичный стеклянный реакционный сосуд (см. 6.15). Сосуд помещают в ультразвуковую ванну с начальной температурой 60 °С на 60 мин.

8.3 Раствор пробы для испытания

8.3.1 Общие положения

После охлаждения до комнатной температуры фильтруют раствор, полученный после обработки навески по 8.2.2, 8.2.3 или 8.2.4 (в зависимости от ситуации), с помощью ПТФЭ мембранного фильтра (см. 6.12) для испытания ГХ-МС (см. 6.2).

Перед процедурой фильтрации, когда экстракт остается мутным, его подвергают центробежной обработке при ускорении до 5000 g (см. 6.16). Если необходимо, раствор очищают с помощью предварительно обработанной гильзы для твердофазной экстракции (см. 6.9), которую предварительно обрабатывают приблизительно 10 см ³ дихлорметана перед очисткой и отбрасывают сток, трижды промывают гильзу 3 см ³ дихлорметана и собирают элюат.

Далее представлено описание двух вариантов количественного анализа: градуировка ES (см. 8.3.2) и градуировка IS (см. 8.3.3). Лаборатории могут выбирать наиболее подходящий вариант по своему усмотрению.

8.3.2 Количественный анализ посредством градуировки по методу внешнего стандарта (ES)

8.3.2.1 Метод А и метод В

Экстракт или элюат переносят в мерную колбу вместимостью 25 см ³ и доливают до отметки дихлорметаном для проведения испытания ГХ-МС.

Объем конечного раствора допускается изменять в зависимости от массы испытуемой пробы. Следует соблюдать осторожность, чтобы не повлиять на LOQ (см. 10.1).

8.3.2.2 Метод С

8.3.2.2.1 Материал в твердой форме

Для испытания ГХ-МС используют экстракт или элюат.

8.3.2.2.2 Материал в жидкой форме

Экстракт или элюат переносят в мерную колбу вместимостью 25 см ³ и доливают до отметки дихлорметаном для проведения испытания ГХ-МС.

Объем конечного раствора допускается изменять в зависимости от массы испытуемой пробы. Следует соблюдать осторожность, чтобы не повлиять на LOQ (см. 10.1).

8.3.3 Количественный анализ посредством градуировки по методу внутреннего стандарта (IS)

По методу А или методу В экстракт или элюат и 1 см ³ основного раствора IS (см. 5.5.2) переносят в мерную колбу вместимостью 25 см ³ и доливают до отметки дихлорметаном. Конечный раствор содержит 10 мг/дм ³ IS.

Объем раствора IS и конечного раствора допускается изменять в зависимости от массы и концентрации испытуемой пробы. Концентрация IS в конечном растворе должна быть такой, как и в градуировочных растворах внутреннего стандарта (см. 5.5.3).

8.4 Определение

8.4.1 Параметры ГХ-МС

В связи с различиями приборов в разных лабораториях невозможно предоставить универсально применимые инструкции для хроматографического испытания. Следующие общие рабочие параметры ГХ-МС приняты подходящими (пример рабочих параметров приведен в приложении F):

a) колонка: капиллярная колонка, неполярная (фенилариленовый полимер, эквивалентный 5 % фенил метилполисилоксана) или аналог;

b) программа температурного режима термостата;

c) газ-носитель: гелий или водород, постоянный расход;

d) система инжектора: с делением или без деления потока;

e) метод ионизации: ионизация электронным ударом (EI), 70 эВ;

f) определение: идентификация в режиме полного сканирования, количественный анализ одновременно в режиме контроля заданных ионов (SIM).

8.4.2 Идентификация

Соединение идентифицируют, сопоставляя время удерживания и относительные интенсивности характеристичных ионов раствора для испытаний и стандартного градуировочного раствора.

Целевое соединение считается идентифицированным в растворе для испытаний, если выполняются следующие критерии:

a) относительное время удерживания пика аналита на хроматограмме испытуемой пробы соответствует времени удерживания пика аналита на хроматограмме градуировочного раствора с допускаемым отклонением  0,5 %;

b) характеристичные ионы [см. таблицу F.1 (приложение F)] присутствуют при указанном времени удерживания вещества;

c) относительная интенсивность характеристичных ионов [см. таблицу F.1 (приложение F)] при полном сканировании, выраженная в процентах интенсивности иона с наибольшей интенсивностью, должна соответствовать относительной интенсивности этих ионов при анализе стандартного градуировочного раствора при сравнимых концентрациях, измеренных при одинаковых условиях, в пределах допусков в таблице 1.

Примечание - Некоторые изомеры DINP или DIDP могут мешать идентификации DINP или DIDP. Например, дипропилгептилфталат (DPHP, CAS N 53306-54-0) является одним из изомеров DIDP. Теоретически трудно отделить DPHP от DIDP, но их можно распознать по характерным пикам, времени удерживания и количественному соотношению.

Таблица 1 - Максимально допустимые отклонения относительной интенсивности ионов в диапазоне масс-спектрометрических методов

Относительная интенсивность (% основного пика)	Максимально допустимые отклонения (относительная интенсивность)
> 50 %	10 %
20-50 %	15 %
10-20 %	20 %
10 %	50 %

8.4.3 Градуировка

8.4.3.1 Общие положения

Далее описаны две возможных методики градуировки: ES (см. 8.4.3.2) и IS (см. 8.4.3.3). Для градуировки можно использовать либо ES, либо IS. Лаборатории могут выбирать наиболее подходящую методику градуировки (см. приложение G).

Для любой из методик строят градуировочный график. Готовят не менее пяти равнопромежуточных стандартных градуировочных растворов (см. 5.4 или 5.5.3). Количественный анализ основан на измерении площади пика. Коэффициент корреляции r каждого градуировочного графика должен быть не менее 0,995.

Изомеры DINP и DIDP количественно определяют с помощью базовой интеграции.

DINP и DIDP доступны в виде разных изомерных смесей под разными номерами CAS. Поскольку хроматограмма ГХ-МС отличается для каждой смеси, лаборатория должна выбрать образец сравнения, который максимально соответствует изомерному отношению к фталатам в навеске, и указать номер CAS используемого образца сравнения в соответствии с перечислением f) раздела 12.

Примечание - В связи с наличием неотделимых изомеров пики DNOP, DINP и DIDP частично налагаются. Влияние этого можно эффективно свести к минимуму при выборе в качестве определяющих ионов m/z = 279 (DNOP), m/z = 293 (DINP) и m/z = 307 (DIDP) соответственно.

8.4.3.2 Градуировка по методу внешнего стандарта (ES)

Регистрируют площади пиков характеристичных ионов [см. таблицу F.1 (приложение F)] на хроматограмме, полученной при градуировке по методу ES.

Для установления градуировочной характеристики находят зависимость отклика детектора А от концентрации градуировочного раствора С в соответствии с формулой

,

(1)

где А - площадь пика или сумма площадей пиков отдельного фталата в градуировочном растворе;

а ₁ - наклон градуировочной кривой;

С - концентрация отдельного фталата в градуировочном растворе, мг/дм ³;

b ₁ - пересечение градуировочной кривой с осью ординат.

8.4.3.3 Градуировка по методу внутреннего стандарта (IS)

Регистрируют площади пиков характеристичных ионов [см. таблицу F.1 (приложение F)] на хроматограмме, полученной при градуировке по методу IS.

Для установления градуировочной характеристики находят зависимость отклика детектора A/A _IS от концентрации градуировочного раствора C/C _IS в соответствии с формулой

,

(2)

где А - площадь пика или сумма площадей пиков отдельного фталата в градуировочном растворе;

A _IS - площадь пика IS в градуировочном растворе;

а ₂ - наклон градуировочной кривой;

С - концентрация отдельного фталата в градуировочном растворе, мг/дм ³;

C _IS - концентрация IS в градуировочном растворе, мг/дм ³;

b ₂ - пересечение градуировочной кривой с осью ординат.

Примечание - Как правило, концентрацию IS (C _IS) устанавливают на 1 мг/дм ³ для методов IS, при которых концентрация добавленного в навеску IS и концентрации градуировочных растворов до введения являются одинаковыми.

9 Расчет

9.1 Расчет по методу внешнего стандарта (ES)

Массовую долю отдельного фталата в навеске вычисляют по формуле [после использования формулы (1)]:

,

(3)

где w _s - концентрация отдельного фталата, обнаруженного в навеске, %;

А - площадь пика или сумма площадей пиков отдельного фталата в испытуемом растворе;

b ₁ - пересечение градуировочной кривой с осью ординат, полученное из формулы (1);

а ₁ - наклон градуировочной кривой, полученный из формулы (1);

V - объем конечного раствора, см ³;

m - масса навески, г;

D - коэффициент разведения.

Результат выражают в процентах (%) по массе и округляют до трех значащих цифр.

Значение отклика испытуемого фталата в градуировочном растворе и испытуемом растворе должно находиться в пределах линейного диапазона обнаружения прибора. При необходимости готовят дополнительно разбавленный раствор с дихлорметаном.

9.2 Расчет по методу внутреннего стандарта (IS)

Массовую долю отдельного фталата в навеске вычисляют по формуле [после использования формулы (2)]:

,

(4)

где w _s - концентрация отдельного фталата, обнаруженного в навеске, %;

А - площадь пика или сумма площадей пиков отдельного фталата в испытуемом растворе;

A _IS - площадь пика IS в испытуемом растворе;

b ₂ - пересечение градуировочной кривой с осью ординат, полученное из формулы (2);

С _IS - концентрация IS в испытуемом растворе, мг/дм ³;

а ₂ - наклон градуировочной кривой, полученный из формулы (2);

V - объем конечного раствора, см ³;

m - масса навески, г;

D - коэффициент разведения.

Результат выражают в процентах (%) по массе и округляют до трех значащих цифр.

Значение отклика детектора для испытуемого фталата при анализе градуировочного раствора и испытуемого раствора пробы должно находиться в пределах линейного диапазона детектирования прибора. При необходимости для дальнейшего анализа раствор разбавляют дихлорметаном.

10 Контроль качества

10.1 Нижняя граница определяемых концентраций (LOQ)

LOQ для DIBP, DBP, ВВР, DEHP, DNOP: 0,001 %.

LOQ для DINP, DIDP: 0,005 %.

10.2 Холостая проба

Холостую пробу (3.9) готовят для каждой партии проб в соответствии с требованиями разделов 8 и 9, но без использования пробы. Холостую пробу можно использовать для оценки загрязнения в процессе испытаний, которое должно быть меньше LOQ (см. 10.1).

10.3 Извлечение

Готовят одну холостую пробу с добавкой аналита путем добавления 1 см ³ основного раствора (см. 5.3) в холостую пробу с последующей обработкой в соответствии с требованиями разделов 8 и 9. Степень извлечения каждого фталата должна составлять от 80 % до 120 % ожидаемого значения.

10.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Для подтверждения стабильности работы системы ГХ-МС после каждых 20 испытаний растворов проб и по завершении испытаний серии растворов проб проводят анализ контрольного градуировочного раствора концентрации, соответствующей середине диапазона градуировки. Отклонение для каждого фталата должно оставаться в пределах 15 % ожидаемого значения.

11 Прецизионность

Прецизионность метода приведена в приложении В к настоящему стандарту.

12 Протокол испытаний

В протоколе испытаний указывают следующую информацию:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) полную идентификацию пробы;

c) ссылку на используемый метод экстракции;

d) ссылку на используемую методику расчета (ES или IS);

e) результаты количественного анализа отдельных фталатов, выраженные в процентах (%) по массе;

f) N CAS используемого образца сравнения DINP или DIDP, указанного в таблице А.1 (приложение А);

g) любые отклонения от указанного порядка испытаний;

h) любые нюансы, наблюдаемые при проведении испытаний;

i) дату испытаний.

Библиография

[1]	ISO 5725-1:1994, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 1: General principles and definitions (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Общие принципы и определения) 1)
[2]	ISO 5725-2:1994, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерения) 2)
[3]	ISO 8124-3:2010, Safety of toys - Part 3: Migration of certain elements (Безопасность игрушек. Часть 3. Миграция некоторых элементов) 3)

------------------------------

¹⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1.Основные положения и определения".}

²⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".}

³⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ ISO 8124-3-2014 "Безопасность игрушек. Часть 3. Миграция некоторых элементов".}

------------------------------

[4]	ISO 8124-3:2010/Amd. 1:2014, Safety of toys - Part 3: Migration of certain elements/Amendment 1 (Безопасность игрушек. Часть 3. Миграция некоторых элементов. Изменение 1)
[5]	ISO 14389:2014, Textiles - Determination of the phthalate content - Tetrahydrofuran method (Текстиль. Определение содержания фталатов. Метод с применением тетрагидрофурана) 4)

------------------------------

⁴⁾_{В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 14389-2016 "Материалы текстильные. Определение содержания фталатов. Метод с применением тетрагидрофурана".}

------------------------------

[6]	GB/T 22048-2015, Determination of certain phthalate esters in toys and children's products, China
[7]	EN 71-10:2005, Safety of toys - Part 10: Organic chemical compounds - Sample preparation and extraction
[8]	EN 14372:2004, Child use and care articles. Cutlery and feeding utensils. Safety requirements and tests (Изделия для детей новорожденных и ясельного возраста. Столовые приборы и посуда. Требования безопасности и испытания) 5)

------------------------------

⁵⁾_{Официальный перевод этого стандарта находится в Федеральном информационном фонде стандартов.}

------------------------------

[9]	European Council Directive 2002/657/ЕС of 12 August 2002 on the performance of analytical methods and the interpretation of results
[10]	CPSC-CH-C1001-09.3, Standard Operating Procedure for Determination of Phthalates, USA
[11]	ASTM F963-11, Standard Consumer Safety Specification for Toy Safety, USA
[12]	Product Safety laboratory Book 5 - Laboratory Policies and Procedures Part B: Test methods section, Method C-34, Determination of phthalates in polyvinyl chloride consumer products, Canada
[13]	ST. 2016, Toy Safety Standard Part 3: Chemical Properties, Japan
[14]	Guidelines for the validation of analytical methods for active constituent, agricultural and veterinary chemical products, Australian Pesticides & Veterinary Medicines Authority, Oct. 2004
[15]	Method EPA 3550C-2007, Ultrasonic Extraction, USA
[16]	AfPS GS. 2014:01 РАК, Testing and assessment of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the course of awarding the GS mark, Germany
[17]	Chen Z.B., Huang L.N., Yi L.Z. Aluminum Foil Lattice Method for Characterizing Performance of Bath-Type Ultrasonic-Assisted Extraction Equipment, Journal of AOAC International. Published online, DOI: Ol: https://doi.org/10.5740/jaoacint. 18-0139

Ключевые слова: безопасность игрушек, определение содержания некоторых фталатов, игрушки, изделия для детей, градуировочные растворы, метод внешнего стандарта, метод внутреннего стандарта.