Методические указания МУК 4.1.599-96 "Методические указания по газохроматографическому определению ацетальдегида в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

 

Методические указания МУК 4.1.599-96
"Методические указания по газохроматографическому определению ацетальдегида в атмосферном воздухе"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

 

Дата введения - с момента утверждения

Введены впервые

 

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания ацетальдегида в диапазоне концентраций 0,008-0,1 мг/м3.

 

С2Н4О                  Мол. масса 44,05

 

Ацетальдегид - бесцветная жидкость с удушающим запахом. Температура кипения - 20,16°С, плотность - 0,7780 г/см3. Смешивается во всех отношениях с водой и большинством органических растворителей.

Ацетальдегид раздражает слизистые оболочки, вызывает пневмонию и отек легких. ПДК для атмосферного воздуха населенных мест - 0,01 мг/м3.

 

1. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +-23,4%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

 

Измерение концентрации ацетальдегида выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование ацетальдегида из воздуха осуществляют в поглотители Рыхтера, заполненные дистиллированной водой.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 мкг.

Определению не мешают: формальдегид, метилформиат, метилацетат, уксусная и муравьиная кислоты, диметиловый эфир.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

 

3.1. Средства измерений

 

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором

 

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104-80 Е

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания", утвержденный приказом Ростехрегулирования от 25 декабря 2008 г. N 739-ст

Линейка масштабная

ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

См. ГОСТ OIML R 111-1-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов , , , , , , , и . Часть 1. Метрологические и технические требования", введеный в действие приказом Росстандарта от 22 августа 2011 г. N 233-ст

Микрошприц типа МШ-10М

ГОСТ 8043-75

Посуда стеклянная лабораторная

ГОСТ 1770-74Е, 20292-74 Е

Секундомер СДС пр-1-2-000

ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный шкальный

ГОСТ 215-73 Е

Цилиндр мерный вместимостью 50 см3

ГОСТ 1770-74

Шприц медицинский вместимостью 2 или 5 см3

ТУ 64-1-378-83

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 8309-75 постановлением Госстандарта СССР от 8 апреля 1993 г. N 1684 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25706-83

3.2. Вспомогательные устройства

 

Аспиратор М-822

 

Баня водяная

 

Вакуумный насос

ТУ 26-06-459-69

Дистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Поглотительный сосуд Рыхтера ЗР

 

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Стеклянный флакон вместимостью 30 см3 с навинчивающейся пластмассовой крышкой с отверстием 3 мм и вставкой из самоуплотняющейся резины

ТУ 64-2-109-72

Сушильный шкаф

ТУ 16-531-639-78

Холодильник бытовой или любой другой

ТУ 27-04-481-75

Хроматографическая колонка из стекла или нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм

 

3.3. Материалы

 

Азот сжатый

ГОСТ 9293-74

Водород сжатый

ГОСТ 3022-89

Воздух сжатый

ГОСТ 11882-73

Лед

 

Стекловата или стекловолокно

 

Стеклянные заглушки

 

3.4. Реактивы

 

Ацетальдегид, ч. (свежеперегнанный, хранят в холодильнике)

 

Ацетон, х. ч.

ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-77

Натрий сернокислый безводный

ГОСТ 4166-76

1,2,3-трис(бетацианэтокси)пропан - неподвижная жидкая фаза

 

Хлороформ, х. ч.

ТУ 06-09-06-800-76

Хромосорб-Р (0,20-0,25 мм) - твердый носитель (производство США)

 

Этиловый спирт техн.

ГОСТ 18300-87

4. Требования безопасности

 

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

 

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+-10)°С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

7.1. Приготовление растворов

 

Исходный раствор ацетальдегида для градуировки (с = 0,2 мг/см3). 100 мг ацетальдегида вносят в колбу вместимостью 500 см3, объем доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - не более двух недель в холодильнике.

Градуировочные растворы с массой ацетальдегида 20-40-80-160-320 и 400,0 мкг готовят соответствующим разбавлением 0,1-0,2-0,4-0,8-1,6 и 2,0 см3 исходного раствора ацетальдегида в стеклянных флаконах с навинчивающейся пробкой. Срок хранения - 1 день.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

 

Насадка для хроматографической колонки состоит из 20% 1,2,3-трис(бетацианэтокси)пропана, нанесенного на хромосорб-Р. Для этого в фарфоровой чашке взвешивают 3,0 г 1,2,3-трис(бетацианэтокси)пропана и растворяют в 75 см3 хлороформа. В полученный раствор вносят 15,0 г хромосорба-Р. Непрерывно помешивая содержимое чашки, выпаривают хлороформ на водяной бане до сыпучего состояния сорбента. Перед заполнением готовой насадкой хроматографическую колонку промывают органическими растворителями (ацетон, этиловый спирт) и высушивают. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят с помощью вакуумного насоса. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют при постепенном повышении температуры от 50 до 160°С со скоростью 1°С/мин. При 50 и 160°С колонки выдерживают по 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Она выражает зависимость высоты пика на хроматограмме (мм) от массы ацетальдегида (мкг) и строится по 5-ти сериям растворов для градуировки. Для этого в стеклянные флаконы с навинчивающейся пробкой помещают 5 градуировочных растворов по 20 см3 и добавляют в каждый по 5 г сульфата натрия. Склянки закрывают сначала пробкой из самоуплотняющейся резины, а затем навинчивающейся пластмассовой пробкой и термостатируют в водяной бане при 55+-1°С 45 мин. Нагретым шприцем отбирают по 5 см3 равновесной паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа на анализ при следующих условиях:

 

температура термостата колонок

70°С

температура испарителя

130°С

расход газа-носителя (азота)

40 см3/мин

расход водорода

30 см3/мин

расход воздуха

300 см3/мин

скорость движения диаграммной ленты

20 мм/мин

время удерживания ацетальдегида

2 мин 5 сек

 

На полученной хроматограмме измеряют высоту пика ацетальдегида и по средним результатам из 5-ти серий строят градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

7.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха проводится согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 10 дм3/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера ЗР, содержащих по 10 см3 воды в каждом, в течение 25 мин. При температуре окружающего воздуха выше +5°С их охлаждают смесью льда с водой. После отбора пробы концы поглотительных сосудов фиксируют стеклянными заглушками. Срок хранения пробы - не более 1-х суток.

8. Выполнение измерений

 

После отбора пробы воздуха содержимое обоих поглотителей сливают вместе в стеклянный флакон вместимостью 30 см3 и добавляют 5 г сульфата натрия. Далее пробу обрабатывают в соответствии с п. 7.3. На хроматограмме рассчитывают высоту пика и по градуировочной характеристике определяют массу ацетальдегида в пробе.

9. Вычисление результатов измерений

 

Концентрацию ацетальдегида в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

 

                      M
                 С = ----, где
                     V
                      0

 

     М - масса   ацетальдегида   в    пробе,  найденная по градуировочной
характеристике, мкг;
     V  - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3:
      0

 

                     V x 273 x P
                      t
              V = ----------------, где
               0  (273 + t) x 760

 

     V  - объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;
      t
     Р - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
     t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

РИС. 1 К МУК 4.1.599-96

Откройте актуальную версию документа прямо сейчас или получите полный доступ к системе ГАРАНТ на 3 дня бесплатно!

Получить доступ к системе ГАРАНТ

Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.


Методические указания МУК 4.1.599-96 "Методические указания по газохроматографическому определению ацетальдегида в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)


Текст методических указаний приводится по официальному изданию Минздрава РФ, Москва, 1997 г.


Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997


1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России)


2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 31 октября 1996 года


3. Введены впервые