Методические указания МУК 4.1.611-96 "Методические указания по газохроматографическому определению диметилфталата в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

 

Методические указания МУК 4.1.611-96
"Методические указания по газохроматографическому определению диметилфталата в атмосферном воздухе"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

 

Дата введения:с момента утверждения

Введены впервые

 

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания диметилфталата в диапазоне концентраций 0,005- 0,100 мг/м3.

 

С10Н10О4             Мол. масса 194,19

 

Диметилфталат (диметиловый эфир 1,2-бензолдикарбоновой кислоты) - бесцветная жидкость. Температура плавления от 0 до 2°С, температура кипения - 282°С, давление пара при 150°С - 1,67 кПа. Растворяется в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, ацетоне, хлороформе, в воде (0,5% вес. при 25°С). В воздухе находится в виде паров или тумана.

Диметилфталат обладает кумулятивными и раздражающими свойствами, относится к 2-му классу опасности. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест 0,03 мг/м3, ПДКс.с. - 0,007 мг/м3.

 

1. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +- 19%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

 

Измерения концентрации диметилфталата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют на активированный уголь. Экстракцию диметилфталата с активированного угля проводят хлороформом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 мкг.

Определению не мешают: динил, метилбензоат, метилтолуилат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диэтилфталат, динонилфталат, алифатические спирты в количествах до 10 ПДК их содержания в воздухе.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

 

3.1. Средства измерений

 

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором

 

Асцирационное устройство для отбора проб воздуха "Эжектор" с пределом измерения 25 дм3/мин, цена деления 1 дм3/мин (либо другой, позволяющий отбирать пробу с заданной скоростью)

 

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104-80E

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания", утвержденный приказом Ростехрегулирования от 25 декабря 2008 г. N 739-ст

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2

ГОСТ 1770-74

Линейка масштабная

ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Меры массы Г-2-210, 2 кд.

ГОСТ 7328-82Е

См. ГОСТ OIML R 111-1-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов , , , , , , , и . Часть 1. Метрологические и технические требования", введеный в действие приказом Росстандарта от 22 августа 2011 г. N 233-ст

Микрошприц типа МШ-10М

ТУ 2.833-106

Пипетки вместимостью 0,1 и 1,0 см3, 2 кл.

ГОСТ 20292-74

Секундомер 2-го кл. точности с погрешностью +-0,1

ГОСТ 5072-72

Термометр лабораторный шкальный

ГОСТ 215-73Е

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 8309-75 постановлением Госстандарта СССР от 8 апреля 1993 г. N 1684 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25706-83

3.2. Вспомогательные устройства

 

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали или стекла длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм

ГОСТ 16285-80

Бюкс СВ-23/12

ГОСТ 25336-82

Вакуумный компрессор марки ВН-461М

ТУ 26-06-459-69

Водяная баня

ТУ 6-1-28-50-76

Дистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Сорбционные стеклянные трубки длиной 7 см и внутренним диаметром 4 мм

 

Чашка фарфоровая N 3

ГОСТ 9147-80

3.3. Материалы

 

Аргон (или другой инертный газ) сжатый

ГОСТ 10157-79

Водород сжатый

ГОСТ 3922-80

Воздух сжатый

ГОСТ 17433-80

Стекловата

 

Стеклянные заглушки

 

3.4. Реактивы

 

Ацетон, х. ч.

ГОСТ 2603-79

Винилметилсиликоновый эластомер СКТВ-1, ВТУ N ЛЧ 115-62 (или его аналог)

 

Диметилфталат, ч.

ГОСТ 9657-61

Дистиллированная вода

ГОСТ 6709-77

Дипропиладипинат, ч.

МРТУ 6-09-1939-64

Кислота соляная, ч. д. а.

ГОСТ 3118-77

Уголь марки СКТ или БАУ фракция 0,4-1,0 мм (насадка для сорбционных трубок)

ТХ# -6-16-1698-72

Хроматон N-AW зернением 0,125-0,160 мм (производства "Chemapol")

 

Хлороформ, х. ч.

ГОСТ 20015-74

Этанол, х. ч.

ГОСТ 18300-72

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия", утвержденный приказом Росстандарта от 22 ноября 2013 г. N 2057-ст

4. Требования безопасности

 

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

 

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+-10)°С, атмосферном давлении воздуха 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

7.1. Приготовление растворов

 

Исходный раствор диметилфталата для градуировки (с = 0,05 мг/см3). 25 мг диметилфталата вносят в колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения - около года.

Стандартный раствор дипропиладипината для градуировки (с = 0,05 мг/см3 ). 25 мг дипропиладипината вносят в колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения - около года.

1 н раствор соляной кислоты. 20 см3 соляной кислоты удельного веса 1,19 помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3 и до метки доводят дистиллированной водой.

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

 

При отсутствии готовых сорбентов для хроматографической колонки и сорбционной трубки их готовят самостоятельно. В фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г СКТВ-1 и растворяют в 50 см3 хлороформа. В полученный раствор вносят 10,0 г хроматона N-AW. При непрерывном помешивании содержимого чашки выпаривают растворитель на водяной бане до сыпучего состояния сорбента. Сорбентом заполняют хроматографическую колонку.

Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, этанолом и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 40 см3/мин при повышении температуры от 80 до 250°С со скоростью 1°С/мин. При температуре 250°С колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Сорбционную трубку заполняют активированным углем. Для этого 12,0 г угля помещают в емкость и кипятят 2 ч в 50 см3 1 н раствора соляной кислоты, промывают уголь несколько раз дистиллированной водой и кипятят 1 ч в 250 см3 воды. Смесь фильтруют, еще раз промывают водой и выдерживают уголь 6 ч при 250°С в токе инертного газа. 0,2 г активированного угля помещают в сорбционную трубку, фиксируют концы трубки стекловатой и закрывают заглушками. Трубку хранят в закрытой емкости не более 1 месяца.

7.3. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику устанавливают методом внутреннего стандарта с учетом градуировочного коэффициента на градуировочных растворах диметилфталата. Для этого готовят 6 серий растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5-ти градуировочных растворов, готовят в бюксах вместимостью 5 см3. В бюксы помещают 0,2 г активированного угля, на который наносят по 0,04-0,08-0,16-0,4-0,8 см3 исходного раствора диметилфталата, что соответствует его содержанию 0,002-0,004-0,008-0,02-0,04 мг соответственно, и добавляют 1,0 см3 хлороформа, 0,5 см3 стандартного раствора дипропиладипината (внутренний стандарт). В течение 15 мин проводят экстракцию. Экстракт декантируют в чистый бюкс и выпаривают в токе воздуха в вытяжном шкафу до объема 0,2 см3. В испаритель прибора вводят по 0,5 мм3 каждого раствора и анализируют в следующих условиях:

 

температура термостата колонок

170°С

температура детектора

170°С

температура испарителя

280°С

расход газа-носителя (аргон)

40 см3/мин

расход водорода

40 см3/мин

расход воздуха

350 см3/мин

скорость движения диаграммной ленты

200 мм/ч

относительное время удерживания диметилфталата

1,64

 

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилфталата и внутреннего стандарта (дипропиладипината). Вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:

 

                    S   x m
                     ст
               K = ---------, где
                    S x m
                         cm

 

     m, m  - массы диметилфталата и дипропиладипината, мг;
         ст
     S, S  - площади пиков диметилфталата и дипропиладипината, мм2.
         ст

 

Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

7.4. Отбор проб

 

Отбор проб производится согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Сорбционную трубку закрепляют в эжекторе для отбора проб и аспирируют воздух со скоростью 6 дм3/мин в течение 30 мин. После окончания отбора пробы концы трубки фиксируют стеклянными заглушками. Срок хранения пробы - не более суток.

8. Выполнение измерений

 

Сорбент с пробой из сорбционной трубки помещают в бюкс вместимостью 5,0 см3, приливают 1,0 см3 хлороформа и далее обрабатывают согласно п. 7.3.

На хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилфталата и дипропиладипината.

9. Вычисление результатов измерений

 

Концентрацию диметилфталата в атмосферном воздухе (мг/м ) вычисляют по формуле:

 

                    S x m  x K x 1000
                         cm
               С = --------------------, где
                        S   x V
                         cm      0

 

     V  - объем  отобранного  воздуха, приведенный к нормальным условиям,
      0
дм3;

 

                     V x 273 x P
                      t
              V = ----------------, где
               0  (273 + t) x 760

 

     V  - объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;
      t
     Р - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
     t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

Откройте актуальную версию документа прямо сейчас или получите полный доступ к системе ГАРАНТ на 3 дня бесплатно!

Получить доступ к системе ГАРАНТ

Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.


Методические указания МУК 4.1.611-96 "Методические указания по газохроматографическому определению диметилфталата в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)


Текст методических указаний приводится по официальному изданию Минздрава РФ, Москва, 1997 г.


Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997


1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России)


2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 31 октября 1996 г.


3. Введены впервые