Национальный стандарт ГОСТ Р ИСО 16200-1-2007 "Качество воздуха рабочей зоны. Отбор проб летучих органических соединений с последующей десорбцией растворителем и газохроматографическим анализом. Часть 1. Отбор проб методом прокачки" (утв. приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 июня 2007 г. N 158-ст)

ГАРАНТ:

См. Национальный стандарт ГОСТ Р ИСО 16200-2-2007 "Качество воздуха рабочей зоны. Отбор проб летучих органических соединений с последующей десорбцией растворителем и газохроматографическим анализом. Часть 2. Метод диффузионного отбора проб" (утв. приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 июня 2007 г. N 158-ст)

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает общие положения по отбору проб летучих органических соединений (ЛОС) из воздуха методом прокачки через сорбционные трубки, десорбции их при обработке растворителями и последующему анализу на газовом хроматографе.

Настоящий стандарт применяют для разнообразных ЛОС, включая углеводороды, галоидзамещенные углеводороды, эфиры, эфиры гликолей, кетоны и спирты. Для отбора проб этих ЛОС рекомендуется использовать ряд сорбентов, при этом каждый сорбент имеет свою область применения. Однако чаще всего используют активированный уголь на основе скорлупы кокосового ореха. ЛОС дифференцированно взаимодействуют с сорбентами. Так при отборе проб сильно полярных ЛОС необходимо получение их производных (дериватизация). Сорбенты задерживают очень низкокипящие соединения частично в зависимости от температуры окружающего воздуха, поэтому могут быть оценены лишь качественно. Среднелетучие соединения задерживаются полностью, однако могут быть десорбированы лишь частично.

Верхний предел используемого диапазона измерений определяется сорбирующей способностью используемого сорбента, линейным динамическим диапазоном детектора и пределом насыщения колонки или возможностями сплит-системы используемого хроматографа. Нижний предел используемого диапазона измерений зависит от уровня шумов детектора и уровня холостых показаний для аналита и (или) от мешающих веществ в сорбционных трубках или в растворителе, используемом для десорбции. Содержание мешающих веществ в активированном угле оценивается на уровне субнанограммов, однако для некоторых партий сорбента были замечены более высокие уровни содержания ароматических углеводородов.

Диапазон значений массовой концентрации, на который распространяется настоящий стандарт при измерении содержания паров ЛОС в воздухе, зависит от отобранного объема пробы. Например, для пробы воздуха объемом 10 л для индивидуального органического соединения диапазон измерений составит приблизительно от 1 до 1000 . Для пробы воздуха объемом 1 л диапазон составляет приблизительно от 10 до 10000  для индивидуального органического соединения и т. д.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие международные стандарты:

ЕН 1232 Воздух рабочей зоны. Насосы для отбора проб химических веществ на рабочем месте. Требования и методы испытаний

ЕН 1540 Воздух рабочей зоны. Термины и определения

3 Сущность метода

Определенный объем воздуха прокачивают через одну (или более) сорбционные трубки, соединенные последовательно; подбирают соответствующий сорбент (или сорбенты) для определения соединения или смеси соединений. Если выбраны подходящие сорбенты, то ЛОС удерживаются сорбционной трубкой и, таким образом, удаляются из прокачиваемого потока воздуха. Собранный пар десорбируется при обработке сорбента растворителем (обычно сероуглеродом), и полученный раствор анализируют на газовом хроматографе с пламенно-ионизационным, масс-спектрометрическим или другим селективным детектором.

4 Реактивы и материалы

При проведении анализа используют химические реактивы, квалификации "чистый для анализа".

4.1 Летучие органические соединения

Широкий набор ЛОС необходим в качестве реактивов, используемых для проведения калибровки*(1).

4.2 Растворитель для десорбции

Для целей десорбирования или элюирования используют растворитель, обычно сероуглерод (для хроматографии). Он не должен содержать соединений, которые элюируются вместе с определяемыми соединениями. В таблицах 1 и 2 приведены рекомендуемые растворители для десорбции индивидуальных паров (см. 7.5).

При необходимости (см. примечание 2) в растворитель для десорбции должно быть добавлено соответствующее количество модифицирующего вещества для получения гомогенного раствора десорбированных проб. Обычно для этой цели используется диметилформамид.

Примечания

1 Для десорбирования неполярных соединений с активированного угля обычно рекомендуется использовать сероуглерод. Для полярных соединений и смесей полярных и неполярных соединений не существует идеального универсального растворителя для десорбции. В качестве элюентов используют дихлорметан, метанол, высшие спирты, диметилформамид и ацетонитрил по отдельности, в смеси друг с другом или с сероуглеродом. В методах с кодами 07 и 100 по классификации OSHA*(2) [1], а также в методах с кодами 1301, 1400, 1401, 1402 и 1403 по классификации NIOSH*(3) [2] для кетонов и спиртов приведены примеры подходящих растворителей для десорбции, отличных от чистого сероуглерода.

2 Использование сероуглерода в качестве растворителя для десорбции может привести к ошибкам, если полярные соединения отбирают при высокой влажности воздуха. Полярные соединения могут растворяться не только в сероуглероде при проведении десорбции, но и в парах воды, которые сорбируются с пробой в достаточных количествах.

4.3 Сорбенты

4.3.1 Активированный уголь

Серийно выпускаются трубки, заполненные предварительно обработанным активированным углем, не требующие дальнейшей обработки. Альтернативно трубки могут быть подготовлены пользователем. Рекомендуемый размер частиц активированного угля составляет от 0,35 до 0,85 мм. Перед заполнением трубок уголь нагревают в инертной атмосфере, например в азоте высокой чистоты, при температуре приблизительно 600°С в течение 1 ч. Для предотвращения повторного загрязнения охлаждение угля до комнатной температуры, хранение и последующую его загрузку в трубки проводят в чистой атмосфере.

Сорбирующая способность и эффективность десорбции для различных партий активированного угля могут быть разными. При использовании серийно выпускаемых трубок их следует приобретать из одной и той же партии в достаточном количестве для обеспечения совместимых характеристик в течение определенного периода времени.

Примечание - Активированный уголь обычно производят из скорлупы кокосового ореха. В некоторых случаях предпочтительно использование угля, полученного на основе нефтепродуктов (см. таблицы 1 и 2). В качестве альтернативы углю биологического происхождения некоторые производители рекомендуют использовать синтетический уголь.

4.3.2 Другие сорбенты

В некоторых случаях используют неугольные сорбенты (см. таблицы 1 и 2).

Примечание - Описание типов сорбентов приведено в приложении А. Возможно использование эквивалентных сорбентов.

4.4 Градуировочные растворы

Градуировочные растворы смесей аналитов применяют для сравнения значений массовой концентрации десорбированных растворов (см. 7.3) со значениями градуировочных образцов, применяемых в газохроматографическом анализе. Растворы следует готовить по методу, который обеспечивает прослеживаемость к национальным эталонам.

Использование внутреннего стандарта необязательно. Внутренний стандарт не должен оказывать мешающего влияния на определяемые соединения и не должен удаляться сорбентом из растворителя для элюирования. Целью использования внутреннего стандарта в рамках данного метода является введение поправок на небольшие изменения объема вводимого раствора. Использование внутреннего стандарта в качестве заменителя для введения поправок на эффективность десорбции (например, н-пропилацетата при анализе н-бутилацетата) не рекомендуется. Эффективность десорбции следует определять напрямую с использованием анализируемых соединений (см. 7.5).

Срок хранения градуировочных растворов различный и меняется в зависимости от применения. Обычно растворы на основе сероуглерода следует обновлять еженедельно или чаще, в случае обнаружения признаков разложения или испарения.

Примечание - При анализе сложных смесей, градуировочные смеси чистых веществ могут быть приготовлены до разбавления растворителем для элюирования. Ниже приведены примеры трех градуировочных смесей. Они были использованы при анализе смешанных растворителей в красках, растворителях, клеях, моющих средствах и другой продукции. Компоненты подобраны таким образом, чтобы происходило разделение пиков при работе с фазами ВР-1 и ВР-10*(4). Другие градуировочные смеси могут оказаться более подходящими для других колонок и анализа других соединений. В приведенных ниже примерах градуировочные смеси 1-3 стабильны в течение не менее одного года при хранении в бутылях из темного стекла с закручивающимися политетрафторэтиленовыми крышками при температуре не выше 4°С.

a) Смесь 1 состоит из н-гексана, н-гептана, н-октана, н-декана, н-ундекана, н-додекана, бензола, толуола, о-ксилола, p-ксилола, н-пропилбензола, изопропилбензола, о-этилтолуола, м-этилтолуола, п-этилтолуола, 1,2,4-триметилбензола, 1,3,5-триметилбензола, н-пропилацетата, н-бутилацетата, изобутилацетата, бутоксиэтилацетата.

b) Смесь 2 состоит из изопропанола, изобутанола, н-бутанола, 1-метокси-2-пропанола, бутоксиэтанола, толуола, этилбензола, 1,2,3-триметилбензола, этилацетата, этоксиэтилацетата.

c) Смесь 3 состоит из ацетона, 2-бутанона, 4-метилпентан-2-она, циклогексанона, 2-метилциклогексанона, 3-метилциклогексанона, 4-метилциклогексанона, изопропилацетата, н-нонана, толуола.

4.4.1 Раствор, содержащий приблизительно 10 мг/мл каждого жидкого компонента

1 г определяемого вещества или веществ помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, начиная с наименее летучего; доводят растворителем для десорбции (см. 4.2) до метки 100 мл, закрывают и встряхивают для перемешивания.

4.4.2 Раствор, содержащий приблизительно 1 мг/мл жидких компонентов

50 мл растворителя для десорбции помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл. В эту же колбу добавляют 10 мл раствора (см. 4.4.1); доводят растворителем для десорбции до метки 100 мл, закрывают и встряхивают для перемешивания.

4.4.3 Раствор, содержащий приблизительно 100 мкг/мл каждого жидкого компонента

10 мг определяемого вещества или веществ помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, начиная с наименее летучего; доводят растворителем для десорбции (см. 4.2) до метки 100 мл, закрывают и встряхивают для перемешивания.

4.4.4 Раствор, содержащий приблизительно 10 мкг/мл жидких компонентов

50 мл растворителя для десорбции помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл. В эту же колбу добавляют 10 мл раствора (см. 4.4.3); доводят растворителем для десорбции до метки 100 мл, закрывают и встряхивают для перемешивания.

4.4.5 Раствор, содержащий приблизительно 1 мг/мл газообразных компонентов

Для газов, например оксида этилена, градуировочный раствор с высоким значением массовой концентрации может быть приготовлен следующим образом. При атмосферном давлении получают чистый газ заполнением небольшого пластикового мешка из газового баллона. Газонепроницаемым микрошприцем (см. 5.8) отбирают 1 мл чистого газа и закрывают клапан шприца. В виалу*(5) подходящей вместимости вводят 2 мл растворителя для проведения десорбции и закрывают крышку. Конец иглы шприца вводят через мембранную крышку в растворитель. Клапан шприца открывают и слегка перемещают поршень, чтобы ввести растворитель для десорбции в шприц. При растворении газа в растворителе для десорбции создается вакуум, и шприц заполняется растворителем. Раствор возвращают в виалу. Шприц промывают полученным раствором дважды, и смывы помещают в виалу. Массу добавленного газа вычисляют с использованием газовых законов (1 моль газа при нормальных условиях занимает объем 22,4 л).

4.4.6 Раствор, содержащий приблизительно 10 мкг/мл газообразных компонентов

Для газов, например оксида этилена, градуировочный раствор с низким значением массовой концентрации может быть приготовлен следующим образом. При атмосферном давлении получают чистый газ заполнением небольшого мешка из пластика или другого инертного материала из газового баллона, отбирают газонепроницаемым микрошприцем (см. 5.8) 10 мкл чистого газа и закрывают клапан шприца. В виалу подходящей вместимости вводят 2 мл растворителя для проведения десорбции и закрывают крышку. Конец иглы шприца вводят через мембранную крышку в растворитель. Клапан открывают и слегка перемещают поршень, чтобы ввести растворитель для десорбции в шприц. При растворении газа в растворителе для десорбции создается вакуум, и шприц заполняется растворителем. Раствор помещают в виалу. Шприц промывают полученным раствором дважды, и смывы помещают в виалу. Массу добавленного газа вычисляют с использованием газовых законов (1 моль газа при нормальных условиях занимает объем 22,4 л).

4.5 Градуировочные газовые смеси

Приготавливают градуировочные газовые смеси (для 4.6 и приложения С) с известными значениями массовой концентрации определяемого(ых) соединения(й) стандартизованными методами. Для этого подходят методы, приведенные в [14], [15] и [16]. Если методика приготовления не применяется в условиях, которые позволяют установить непрерывную прослеживаемость получаемых значений массовой концентрации к первичным эталонам, то полученные значения должны быть подтверждены независимым методом.

4.6 Сорбционные трубки для градуировки, используемые для определения эффективности десорбции (для 7.5)

Сорбционные трубки для градуировки подготавливают путем прокачивания через чистые сорбционные трубки точно известного объема градуировочной газовой смеси, например с помощью насоса и регулятора массового расхода. При этом объем отобранного воздуха не должен превышать объем "проскока" для системы аналит - сорбент (см. приложение С). После прокачивания градуировочной газовой смеси сорбционную трубку отсоединяют и герметично закрывают.

Если получение градуировочных газовых смесей практически невыполнимо, то сорбционные трубки для градуировки могут быть приготовлены путем введения в чистые сорбционные трубки жидкости с помощью шприца при условии, что точность методики введения устанавливается с использованием методик, которые при введении шприцем позволяют получить значения массовой концентрации, прослеживаемые к первичным эталонам массы и(или) объема, или точность может быть подтверждена с помощью независимой методики.

Сорбционные трубки для градуировки подготавливают путем введения с помощью шприца аликвот градуировочных растворов (см. 4.4) точно известной массы или объема в чистые сорбционные трубки. Сорбционную трубку подсоединяют к тройнику, один из концов которого снабжен мембранной крышкой или устройством ввода проб газового хроматографа, через которое продувают инертный газ-носитель при расходе 100 мл/мин. Вводят шприцем аликвоты от 1 до 4 мкл градуировочного раствора через мембранную крышку и продувают газ-носитель в течение 5 мин. Затем трубку отсоединяют и герметично закрывают.

5 Аппаратура

Кроме обычного лабораторного оборудования, используют следующую аппаратуру.

5.1 Сорбционная трубка

Сорбционная трубка для отбора проб обычно представляет собой стеклянную трубку с запаянными концами длиной 70 мм, внешним диаметром 6 мм и внутренним диаметром 4 мм, имеющую две секции с сорбентом. При использовании древесного угля основная секция с сорбентом содержит 100 мг активированного угля, а контрольная - 50 мг. Секции отделены друг от друга, а их содержимое удерживается с помощью инертного материала, например пробок из стекловолокна (предпочтительно спланированных).

Стеклянные трубки хранят в защитных футлярах для предотвращения повреждений.

Эффективность десорбции D для каждой партии трубок проверяют одним из методов, приведенных в 4.6. Если D составляет менее 0,75 (75%), то трубки не используют.

Серийно выпускаются трубки, соответствующие требованиям настоящего стандарта; они также могут быть подготовлены пользователем. Используют также металлические трубки с подходящими пробками. Трубки, подготовленные пользователем, можно использовать, только если подтверждены воспроизводимость и постоянство их сорбционных свойств.

Если смеси неполярных аналитов десорбируют чистым сероуглеродом, то взаимное влияние их содержаний на D обычно незначительно. Если состав смеси полярных и неполярных аналитов приблизительно известен, то значения D определяют с использованием подобной смеси. Иногда, используя один растворитель для десорбции, невозможно добиться эффективности десорбции более 75% для всех компонентов подобной смеси. Если может быть установлено постоянство D и отсутствует более подходящий растворитель, то принимают полученную эффективность десорбции, хотя по возможности предпочтение отдают отбору второй пробы и оптимизации условий десорбции полярных и неполярных аналитов.

Примечания

1 Вместо серийно выпускаемых двухсекционных трубок могут быть использованы две последовательно соединенные односекционные трубки. Такая конструкция имеет преимущество, так как после отбора проб нет необходимости хранить трубки при температуре ниже окружающей среды для предотвращения миграции сорбированных соединений из одной секции в другую.

2 Наряду с пробками из спланированного стекловолокна используют пробки из полиуретана, однако известно, что последние могут сорбировать некоторые пестициды [3], на определение которых не распространяется настоящий стандарт.

3 Если необходимо отбирать высоколетучие соединения в течение длительных периодов или при высоком объемном расходе, то для отбора проб могут быть использованы пробоотборные устройства большего размера при условии, что изменение размеров трубки и количества активированного угля в ней пропорционально размерам стандартного устройства для обеспечения такого же номинального линейного потока и времени контакта с сорбентом.

5.2 Пробки, плотно прилегающие к концам сорбционной трубки (см. 5.1), во избежание утечек или загрязнения изготовляют из инертного материала, такого как полиэтилен.

5.3 Пробоотборное устройство (насос для отбора проб)*(6), соответствующее требованиям ЕН 1232 или эквивалентное.

Насос для отбора проб должен соответствовать национальным требованиям безопасности.

5.4 Трубки из резины или пластика длиной 90 см подходящего диаметра для обеспечения герметичного соединения насоса и сорбционной трубки или ее держателя, если он применяется. Для прикрепления трубки с сорбентом и соединительной трубки к лацкану одежды применяют зажимы.

Не рекомендуется использовать соединительные трубки выше по потоку от сорбента, поскольку может произойти потеря пробы.

5.5 Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным, фотоионизационным, масс-спектрометрическим или другим подходящим детектором, способным обнаружить введение 0,5 нг толуола при отношении сигнал - шум не менее 5:1.

Колонка газового хроматографа должна позволять разделять аналиты от других компонентов. Подходящими примерами являются колонки из кварцевого стекла размерами 50 м х 0,22 мм с неподвижной фазой ВР-1 или ВР-10. Толщина слоя неподвижной фазы составляет от 0,5 до 2,0 мкм. Обычными условиями работы этих колонок может быть режим программирования температуры от 50°С до 200 °С, скорости нагрева 5°С/мин и расходе гелия, используемого в качестве газа-носителя, от 0,7 до 0,8 мл/мин. Примеры эквивалентности газохроматографических неподвижных фаз приведены в приложении В.

5.6 Автоматическое пробоотборное устройство

Серийно выпускаемые автоматические пробоотборные устройства, оснащенные кюветами для жидкостного охлаждения проб, используемые для анализа летучих растворителей.

5.7 Мерные колбы 1-го класса точности, известной вместимости, используемые для приготовления градуировочных растворов смесей (см. 4.4).

5.8 Газонепроницаемые микрошприцы вместимостью 1,0 мл и 10 мкл с ценой деления 0,1 мл и 0,1 мкл соответственно.

5.9 Расходомер пузырькового типа или другое подходящее устройство измерения расхода насоса для отбора проб. Расходомер должен быть поверен.

Примечание - Применение неповеренных расходомеров для градуировки насосов может привести к систематической погрешности до нескольких десятков процентов.

6 Отбор проб

6.1 Градуировка насоса

Используя шкалу насоса, регулируют расход через типовую сорбционную трубку вместе с подсоединенной к ней трубкой так, чтобы рекомендуемый объем пробы отбирался за установленное время. Расход не должен превышать 200 мл/мин (см. приложение С и [18]). Объем пробы не должен превышать объема "проскока" (см. 6.2 и приложение С). Насос градуируют с использованием подходящего внешнего поверенного расходомера (см. 5.9). На одном конце поверенного расходомера поддерживают атмосферное давление для обеспечения правильной работы. Дополнительная информация по калибровке насоса приведена в [4].

6.2 Общие положения

Выбирают пробоотборное устройство, подходящее для отбираемого соединения или смеси соединений. Типы сорбентов приведены в приложении А. Опубликованные методы отбора и анализ проб конкретных ЛОС приведены в таблицах 1 и 2. В [2] и [12] приведена информация по соответствующему расходу и рекомендуемому времени отбора проб для конкретных ЛОС. Для большинства ЛОС при отборе пробы используются сорбционные трубки стандартных размеров (см. 5.1), через которые может быть пропущен объем воздуха не менее 10 л без "проскока". Для некоторых более летучих ЛОС гарантированный объем пробы может быть значительно меньше, а сорбционная трубка для градуировки - не иметь сорбционной емкости для отбора в течение 8 ч. В этом случае среднее взвешенное за 8 ч значение массовой концентрации может быть получено по результатам двух или более последовательных отборов проб, или может быть использована сорбционная трубка большего размера.

Отламывают оба конца сорбционной трубки для отбора проб таким образом, чтобы диаметр получившихся отверстий составлял не менее половины внутреннего диаметра трубки. Сорбционную трубку устанавливают в защитный держатель и с помощью соединительной трубки подсоединяют к насосу для отбора проб (в выключенном состоянии) так, чтобы контрольная секция (50 мг сорбента) располагалась ближе к насосу.

При отборе проб на рабочем месте укрепляют пробоотборное устройство*(7) в зоне дыхания (в соответствии с ЕН 1540). При отборе проб в производственном помещении выбирают соответствующее фиксированное место для установки пробоотборного устройства. В любом случае пробоотборное устройство должно быть укреплено в вертикальном положении для сведения к минимуму неравномерного распределения сорбента в трубке.

Включают насос и начинают отбор проб. При включении насоса фиксируют время включения и расход воздуха или регистрируют показания по шкале насоса. По окончании отбора проб отмечают и записывают время, снимают и регистрируют значение расхода или регистрируют показание и выключают насос. Обычно объем пробы рассчитывают на основе среднего между начальным и конечным значениями расхода, умноженного на время работы, или для насоса с автоматическим регулированием потока на основе зарегистрированных показаний, умноженных на объем за один рабочий ход. Если разница между начальным и конечным значениями расхода составляет более 10%, то пробу отбраковывают.

Отсоединяют трубку или трубки с пробой и герметично закрывают оба конца каждой трубки пробками (см. 5.2). Пробки плотно прижимают. Трубки с пробами должны быть маркированы уникальным способом, например путем гравировки. Для маркировки трубок не используют краски и маркеры, содержащие растворители, а также приклеивающиеся бирки.

Если необходимо привести содержание аналита к определенным условиям (см. 8.1, примечание 1) или выразить его содержание в единицах объемной доли (см. 8.2), то в ходе отбора проб периодически отмечают и записывают температуру воздуха и барометрическое давление.

Примечания

1 Эффективность отбора проб будет составлять 100%, если при этом не будет превышена сорбционная емкость сорбента. В ином случае будет происходить "проскок" ЛОС из основной секции в контрольную. Методика определения объема "проскока" приведена в приложении С. В [2] и [12] приведены ориентировочные значения объемов "проскока" для отдельных компонентов.

2 Объем "проскока" зависит от температуры окружающего воздуха, относительной влажности, содержания ЛОС и других загрязнителей, а также от расхода воздуха при отборе проб. Увеличение любого из указанных параметров приводит к уменьшению объема "проскока". На практике контрольная секция может быть использована для контроля "проскока". В качестве альтернативы две или несколько трубок могут быть задействованы параллельно для получения проб различных объемов ("распределенные объемы проб").

Для подготовки холостых проб используют трубки, идентичные трубкам, используемым для отбора ЛОС. На месте отбора с этими трубками обращаются так же, как с трубками для отбора проб, за исключением самого процесса отбора проб. Полученные трубки маркируют как холостые пробы.

7 Методика

7.1 Меры безопасности

В настоящем стандарте не приведены требования безопасности, которые следует соблюдать при его применении. Пользователь стандарта несет ответственность за разработку соответствующих мер безопасности и охраны здоровья с учетом требований законодательных актов.

7.2 Хранение

Если анализ проб не проводят в ближайшие 8 ч после их отбора, то пробы помещают в чистый свободный от выделений герметичный контейнер из стекла или металла.

Пробы высоколетучих соединений, таких как винилхлорид, хранят в сухом льду или морозильной камере в зависимости от их летучести. Для менее летучих соединений достаточно охлаждения до температуры менее 5°С.

7.3 Десорбция

Пробы анализируют как можно быстрее.

В каждом случае десорбцию проводят в чистой атмосфере в вытяжном шкафу. Холостые пробы десорбируют таким же образом, как и обычные.

Пипеткой отбирают 1,0 мл растворителя для десорбции (см. 4.2), помещают его в виалу подходящей вместимости и сразу же ее закрывают. Сорбционную трубку, содержащую пробу в основной (большей) секции помечают, а затем открывают. Удаляют пробку из стекловолокна и помещают ее в отходы. Открывают виалу с растворителем для десорбции, пересыпают в него сорбент из основной секции трубки и вновь закрывают. Для достижения максимальной десорбции периодически встряхивают виалу в течение 30 мин. Повторяют те же самые действия для контрольной секции трубки, используя при этом другую виалу.

При применении трубок, содержащих более 100 мг + 50 мг сорбента, используют виалу большей вместимости и пропорционально больший объем растворителя для десорбции. В особых случаях могут использоваться другие объемы растворителя для десорбции.

При десорбировании проб высоколетучих соединений, таких как винилхлорид, виолу с растворителем для десорбции перед добавлением в него сорбента предварительно охлаждают.

7.4 Анализ

Газовый хроматограф настраивают для анализа ЛОС. Для анализа этих соединений используют различные хроматографические колонки (см. 5.5). Выбор колонки в значительной степени зависит от присутствия соединений, которые могут оказывать мешающие влияния на хроматографический анализ.

В газовый хроматограф вводят градуировочные растворы (см. 4.4) фиксированного объема (от 1 до 5 мкл). При этом используют такую методику введения раствора, которая позволяет получать повторяющиеся по высоте или площади пики.

Примечание - Для серии повторных введений микрошприцем относительное стандартное отклонение должно быть не более %. Для автоматических пробоотборных устройств оно должно быть не более %.

В газовый хроматограф вводят раствор десорбированной пробы такого же фиксированного объема. По градуировочному графику определяют значение массовой концентрации аналита в десорбированной пробе. Пробы, используемые для определения эффективности десорбции, и холостые пробы анализируют тем же самым способом.

Соответствие времени удерживания, полученного на отдельной колонке, не должно быть единственным критерием идентичности. Индексы удерживания на фазах ВР-1 и ВР-10 для приблизительно 160 ЛОС приведены в таблице 3. Они могут быть использованы для определения порядка элюирования на этих фазах или эквивалентных им фазах, однако не являются окончательными, так как точные значения зависят от режима температурного программирования, расхода газа-носителя и других факторов.

Если контрольная секция содержит более 10% количества аналита или любого компонента ЛОС, то пробу отбраковывают как недостоверную [2].

7.5 Определение эффективности десорбции

Эффективность десорбции ЛОС D зависит от типа и партии используемого сорбента. Поэтому для каждого типа сорбента и каждого аналита необходимо определить D во всем диапазоне измерений массовой концентрации аналита в пробе. Пробы подготавливают в соответствии с 4.6, проводят десорбцию в соответствии с 7.3 и анализ в соответствии с 7.4. Таким образом, D представляет собой отношение количества извлеченного вещества к количеству введенного вещества.

Альтернативой методике введения жидкости шприцем (см. 4.6, 7.3, 7.4) является метод фазовых равновесий, заключающийся в добавлении точно известных объемов градуировочных растворов к сорбенту в неиспользованных чистых сорбционных трубках (или чистого сорбента в растворитель для десорбции) и последующем определении разности концентраций до и после добавления.

Если данные по эффективности десорбции могут быть представлены в виде однородной совокупности, то D вычисляют как среднее суммарное значение. В ином случае данные анализируют и определяют возможность построения на их основе модели с использованием уравнения сглаженной нелинейной кривой. При этом D увеличивается пропорционально отношению массы аналита к массе сорбента. В таких случаях D оценивают с использованием этой кривой. Справочные значения D для отдельных соединений приведены в [2]. Действительные значения должны всегда определяться во время анализа.

Примечания

1 Эффективность десорбции зависит от массы соединения, загружаемого в сорбционную трубку; колебания обычно значительны в тех случаях, когда среднее значение составляет менее 90%.

2 При использовании методов введения жидкости шприцем и фазовых равновесий может не учитываться высокая влажность, имевшая место во время отбора проб. Адсорбированный водяной пар является фактором, который может быть воспроизведен добавлением воды к сорбенту. Влияние влаги должно быть исследовано, когда отбираются растворимые в воде соединения при высокой влажности воздуха.

3 Метод фазовых равновесий может привести к получению некорректных значений D [5]-[8].

8 Вычисление результатов

8.1 Общие положения

Для логарифмически преобразованных величин зависимости десятичного логарифма высоты или площади пика аналитов строят градуировочный график с учетом поправки на уровень холостых показаний по вертикальной оси от десятичного логарифма массовой концентрации аналита в микрограммах на миллилитр в вводимой аликвоте градуировочных растворов смеси аналитов.

Примечание - Другие методы подгонки по градуировочным точкам градуировочных графиков, такие как линейные, экспоненциальные или полиномиальные, более или менее применимы в зависимости от линейности выходного сигнала детектора и доступности программного обеспечения.

8.2 Массовая концентрация аналита

Массовую концентрацию аналита в отобранном воздухе  , вычисляют по формуле

, (1)

где - масса аналита в реальной пробе (основная секция), определенная в соответствии с 7.3, мг;

- масса аналита в реальной пробе (контрольная секция), определенная в соответствии с 7.3, мг;

- масса аналита в холостой пробе, мг;

D - эффективность десорбции при уровне загрузки трубки для отбора проб, соответствующем , доля;

V- объем отобранной пробы, л.

Примечание - Если необходимо привести концентрации к условиям 25°С и 101 кПа, то применяют формулу

, (2)

где - массовая концентрация аналита в отобранном воздухе, приведенная к определенным условиям, ;

p - давление отбираемого воздуха, кПа;

Т - температура отбираемого воздуха, °С.

8.3 Объемная доля аналита

Объемную долю аналита в воздухе , (), вычисляют по формуле

, (3)

где М - молекулярная масса аналита, г/моль;

24,5 - молярный объем при температуре 25°С и давлении 101 кПа.

9 Мешающие вещества

Органические соединения, которые имеют такое же или приблизительно такое же время удерживания, как и анализируемое соединение, влияют на результат газохроматографического анализа. Мешающие влияния могут быть сведены к минимуму путем правильного выбора газохроматографических колонок и условий анализа.

Высокая влажность может влиять на извлечение некоторых соединений из пробоотборных устройств, особенно тех, в которых применяется активированный уголь. В описание метода должны быть включены рекомендации на этот случай.

10 Прецизионность и систематическая погрешность

Прецизионность и систематическая погрешность метода были исследованы NIOSH [9]. В них приводятся значения прецизионности для насоса и анализатора (был взят показатель - коэффициент вариации), которые составляют от 5% до 10% в диапазоне от 0,1 до 2,0 предельно допустимого уровня воздействия (ПДУВ), принятых в США. В большинстве случаев значения ПДУВ в США совпадают со значениями ПДУВ в других странах. Если максимальная систематическая погрешность составляет 5%, то общая неопределенность всегда будет не более 30% (см. [17]). Однако при использовании некорректных значений эффективности десорбции (см. примечания 7.5) могут возникнуть систематические погрешности, превышающие 5%.

11 Хранение и транспортирование

Углеводороды и некоторые хлоралканы на угле имеют долговременную стабильность. Для многих полярных соединений на угле долговременная стабильность не известна. Хранение и транспортирование в холодильнике или морозильной камере обычно повышает стабильность соединений при хранении.

12 Протокол измерений

Протокол измерений*(8) должен содержать следующую информацию:

a) полную идентификацию пробы;

b) ссылку на настоящий стандарт или другой стандарт;

c) описание места и продолжительности отбора проб, объем отобранного воздуха и любые различия между начальным и конечным расходом воздуха;

d) температуру и барометрическое давление, если это необходимо в соответствии с 6.2;

e) результат анализа, включая единицы измеряемой величины и дату проведения анализа;

f) описание любых особых обстоятельств, замеченных во время анализа;

g) описание любых действий, не установленных настоящим стандартом, или указание стандарта, ссылка на который приведена как необязательная.

13 Контроль качества результатов измерений

Должен соблюдаться соответствующий уровень контроля качества результатов измерений (см. [10], [11] или эквивалентные документы).

Уровень холостых показаний для сорбционной трубки является приемлемым, если уровень шумов не превышает 10% типичных площадей пиков для аналитов.

Таблица 1 - Опубликованные методы, в которых приведена детальная информация по отбору и анализу конкретных ЛОС - Методы HSE*(9)

/------------------------------------------------------------------------\

| Наименование |                         |        a)|Раствори-|  Номер   |

|    метода    |  Определяемое вещество  | Сорбент  |тель для |метода по |

|              |                         |          |десорбции|MDHS [12] |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Акрилонитрил  |     Акрилонитрил        |    С     |   CS2   |    1     |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Бензол        |     Бензол              |    С     |   CS2   |    17    |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Сероуглерод   |     Сероуглерод         |    С     | Толуол  |    15    |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Хлорированные |                 b)      |          |         |          |

|углеводороды  |     Дихлорметан         |          |         |          |

|              |     Хлороформ           |          |         |          |

|              |     Тетрахлорметан      |          |         |          |

|              |     1,1-Дихлорэтан      |          |         |          |

|              |     1,2-Дихлорэтан      |          |         |          |

|              |     1,1-Дихлорэтилен    |          |         |          |

|              |                      b) |          |         |          |

|              |     1,2-Дихлорэтилен    |          |         |          |

|              |     1,1,1-Трихлорэтан   |    C     |   CS2   |    28    |

|              |     1,1,2-Трихлорэтан   |          |         |          |

|              |     Трихлорэтилен       |          |         |          |

|              |     1,1,2,2-Тетрахлор-  |          |         |          |

|              |         c)              |          |         |          |

|              |     этан                |          |         |          |

|              |     Тетрахлорэтилен     |          |         |          |

|              |     Хлорбензол          |          |         |          |

|              |     о-Дихлорбензол      |          |         |          |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|              |                         |          |  85:15  |          |

|              |                  b), c) |    C     | цикло-  |    28    |

|              | 1,2-Дихлорпропан        |          | гексан: |          |

|              |                         |          | ацетон  |          |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Диоктилфталаты|     Ди(2-этилгексил)-   |          |         |          |

|              |фталат                   |      d)  |         |          |

|              |                         |    T     |Циклогек-|    32    |

|              |     'Диизоктил'фталат   |          |   сан   |          |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Этилендибромид|     Этилендибромид      |    T     | Гексан  |      e)  |

|              |                         |          |         |    45    |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Этиленоксид   |     Этиленоксид         |      f)  |   CS2   |    26    |

|              |                         |    C     |         |          |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Гликолевые    |     2-Бутоксиэтанол     |          |         |          |

|эфиры и       |     2-Этоксиэтанол      |          |         |          |

|ацетаты       |     2-Метоксиэтанол     |          |  95:5   |          |

|гликолевых    |     2-Бутоксиэтилацетат |    С     | CH2CI2: |    21    |

|эфиров        |     2-Этоксиэтилацетат  |          | метанол |          |

|              |     2-Метоксиэтилацетат |          |         |          |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Стирол        |     Стирол              |    С     |   CS2   |    20    |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Толуол        |     Толуол              |    С     |   CS2   |    36    |

|--------------+-------------------------+----------+---------+----------|

|Винилхлорид   |     Винилхлорид         |     g)   |   CS2   |    24    |

|              |                         |    С     |         |          |

|------------------------------------------------------------------------|

|     a) Испольлзованные сокращения: С - древесный уголь (трубка 100 мг  |

|+ 50 мг); Т - Теnах (трубка 100 мг + 50 мг).                            |

|     b) Трубка 400 мг + 200 мг.                                         |

|     c) Уголь на основе нефти.                                          |

|     d) Трубка 200 мг или 30 мг + 15 мг.                                |

|     e)  Анализы  посредством   газового   хроматографа   с     детекто-|

|ром электронного захвата.                                               |

|     f) Древесный уголь JXC, Колумбия.                                  |

|     g) Трубка 800 мг + 200 мг.                                         |

\------------------------------------------------------------------------/

Таблица 2 - Методы отбора и анализа проб некоторых ЛОС - Методы NIOSH

/-----------------------------------------------------------------------\

|             |                          |        |              |Номер |

|Наименование |                          |      a)| Растворитель |метода|

|   метода    |  Определяемое вещество   |Сорбент |для десорбции |  по  |

|             |                          |        |              |NIOSH |

|             |                          |        |              | [2]  |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Ацетонцианги-|                          |   QS   |  Этилацетат  |     b|

|дрин         |                          |        |              | 2506 |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Уксусная     |                          |   С    |  Муравьиная  | 1603 |

|кислота      |                          |        |   кислота    |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |                          |    c)  |    85:15     |      |

|Ацетонитрил  |                          |   С    |метиленхлорид | 1606 |

|             |                          |        |  : метанол   |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |                          |        |     98:2     |      |

|Акрилонитрил |                          |   C    | СS2: ацетон  | 1604 |

|             |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |трет-Бутиловый спирт      |        |   99:1 CS2:  |      |

|Спирты I     |Изопропиловый спирт       |   C    |              | 1400 |

|             |Этанол                    |        |   2-бyтaнол  |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |н-Бутиловый спирт         |        |   99:1 CS2:  |      |

|Спирты II    |Изобутиловый спирт        |   C    |              | 1401 |

|             |втор-Бутиловый спирт      |        |  2-пропанол  |      |

|             |н-Пропиловый спирт        |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |Аллиловый спирт           |        |              |      |

|             |Изоамиловый спирт         |        |   95:5 CS2:  |      |

|Спирты III   |Метилизобутилкарбинол     |   C    |  2-пропанол  | 1402 |

|             |Циклогексанол             |        |              |      |

|             |Диацетоновый спирт        |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |2-Бутоксиэтанол           |        |              |      |

|Спирты IV    |2-Этоксиэтанол            |   C    | 95:5 СН2Сl2: | 1403 |

|             |2-Метоксиэтанол           |        |    метанол   |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Аллилхлорид  |                          |   C    |    Бензол    | 1000 |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |                          |        |Раствор H2S04 |      |

|Алифатические|Диэтиламин                |   S    |  в 10%-ном   | 2010 |

|амины        |Диметиламин               |        |    водном    |      |

|             |                          |        |   растворе   |      |

|             |                          |        |   метанола   |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Ароматические|Анилин                    |        |              |      |

|амины        |о-Толуидин                |        |              |      |

|             |2,4-Ксилидин              |   S    |95%-ный этанол| 2002 |

|             |N, N,-Диметил-п-толуидин  |        |              |      |

|             |N, N,-Диметиланилин       |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Аминоэтанол, |2-Аминоэтанол             |        |              |      |

|структура I  |2,2'-Иминодиэтанол        |    d)  |   80%-ный    | 2007 |

|             |2,2'2,"-Нитрилотриэтанол  |   S    |   метанол    |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Анизидин     |                          |      e)|   Метанол    |    f)|

|             |                          | XAD-2  |              |2514  |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Бутадиен     |                          |    c)  |Метиленхлорид | 1024 |

|             |                          |   С    |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Бутилглициди-|                          |   С    |     CS2      | 1616 |

|ловый эфир   |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Сероуглерод  |                          |    g)  |    Толуол    |    h)|

|             |                          |   C    |              |1600  |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|бета-Хлоро-  |                          |   C    |     CS2      | 1002 |

|прен         |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Крезолы и    |п-Крезол                  |        |   Метанол    |      |

|фенол        |м-Крезол                  |        |              |      |

|             |л-Крезол                  | XAD-7  |              | 2546 |

|             |Фенол                     |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Дихлордифтор-|Дихлордифторметан         |    i)  |              |      |

|метан и т.п. |                          |   С    |Метиленхлорид |      |

|             |1,2-Дихлортетрафторэтан   |        |              | 1018 |

|             |Хлордифторметан           |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Дихлорфторме-|                          |    j)  |     CS2      | 2516 |

|тан          |                          |   С    |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|1,1-Дихлор-  |                          |   C    |     CS2      | 1601 |

|1-нитроэтан  |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Дифтордибром-|                          |    k)  |  2-Пропанол  | 1012 |

|метан        |                          |   C    |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Диметилацета-|                          |   S    |   Метанол    | 2004 |

|мид          |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Диметилсуль- |                          |   P    |  Диэтиловый  |    l)|

|фат          |                          |        |     эфир     |2524  |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Диоксан      |                          |   C    |     CS2      | 1602 |

|             |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Дифенил      |                          |    m)  |Тетрахлорметан| 2530 |

|             |                          |   T    |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Эпихлоргидрин|                          |   C    |     CS2      | 1010 |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Эфиры I      |н-Амилацетат              |        |              |      |

|             |н-Бутилацетат             |        |              |      |

|             |2-Этоксиэтилацетат        |        |              |      |

|             |Этилакрилат               |        |              |      |

|             |Метилизоамилацетат        |   С    |     CS2      | 1450 |

|             |н-Пропилацетат            |        |              |      |

|             |Изобутилацетат            |        |              |      |

|             |втор-Амилацетат           |        |              |      |

|             |втор-Бутилацетат          |        |              |      |

|             |Изоамилацетат             |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Этилацетат   |                          |   С    |     CS2      | 1457 |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Этилбромид   |                          |   С    |  2-Пропанол  | 1011 |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Этилхлорид   |                          |    с)  |     CS2      | 2519 |

|             |                          |   С    |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Этиленхлорги-|                          |    n)  |   95:5 СS2:  |      |

|дрин         |                          |   С    |  2-пропанол  | 2513 |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Этилендибро- |                          |   C    |     99:1     | 1008 |

|мид          |                          |        |бензол:метанол|      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Этиловый эфир|                          |   C    |     CS2      | 1610 |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Этилформиат  |                          |   C    |     CS2      | 1452 |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Фтортрихлор- |                          |    c)  |     CS2      | 1006 |

|метан        |                          |   C    |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Фурфуриловый |                          |   Q    |    Ацетон    | 2505 |

|спирт        |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Глицидол     |                          |   С    |Тетрагидрофу- | 1608 |

|             |                          |        |     ран      |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Гексахлорбу- |                          | XAD-2  |    Гексан    |    o)|

|тадиен       |                          |        |              |2543  |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Гексахлор-1, |                          |    p)  |              |    o)|

|3-циклoпента-|                          |   Т    |    Гексан    | 2518 |

|диен         |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Углеводороды |Бензол, толуол,           |        |              |      |

|с            |углеводороды от пентана до|        |              |      |

|температурой |октана                    |   С    |     CS2      | 1500 |

|кипения от   |Циклогексан               |        |              |      |

|36°С до 126°С|Метилциклогексан          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Углеводороды |Бензол                    |        |              |      |

|ароматические|Кумол                     |        |              |      |

|             |Нафталин                  |        |              |      |

|             |альфа-Метилстирол         |        |              |      |

|             |Стирол                    |   С    |     CS2      | 1501 |

|             |Винилтолуол               |        |              |      |

|             |п-трет-Бутилтолуол        |        |              |      |

|             |Этилбензол                |        |              |      |

|             |Толуол                    |        |              |      |

|             |Ксилол                    |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Углеводороды |Хлороформ                 |        |              |      |

|галоидза-    |Тетрахлорэтилен           |        |              |      |

|мещенные     |о- и n-Дихлорбензол       |        |              |      |

|             |Бромоформ                 |        |              |      |

|             |Метилхлороформ            |        |              |      |

|             |Хлорбромметан             |        |              |      |

|             |1,2-Дихлорэтан            |        |              |      |

|             |1,1,1-Трихлорэтан         |        |              |      |

|             |1,1,2-Трихлорэтан         |        |              |      |

|             |1,2-Дихлорэтилен          |        |              |      |

|             |Тетрахлорэтилен           |        |              |      |

|             |Тетрахлорметан            |   С    |     CS2      | 1003 |

|             |Этилендихлорид            |        |              |      |

|             |Хлорбензол                |        |              |      |

|             |Гексахлорэтан             |        |              |      |

|             |1,2,3-Трихлорпропан       |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Изофорон     |                          |     n) |     CS2      | 2508 |

|             |                          |   С    |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Изопропилаце-|                          |   С    |     CS2      | 1454 |

|тат          |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Изопропиловый|                          |   С    |     CS2      | 1618 |

|эфир         |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Изопропилгли-|                          |        |     CS2      |      |

|цидиловый    |                          |   С    |              | 1620 |

|эфир         |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |Ацетон                    |        |              |      |

|             |Циклогексанон             |        |              |      |

|Кетоны I     |Диизобутилкетон           |        |              |      |

|             |2-Гексанон                |   С    |     CS2      | 1300 |

|             |Метилизобутилкетон        |        |              |      |

|             |2-Пентанон                |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |Камфора                   |        |              |      |

|             |Этилбутилкетон            |        |    99:1      |      |

|Кетоны II    |Мезитилоксид              |   С    |              | 1301 |

|             |5-Метил-3-гептанон        |        | CS2: метанол |      |

|             |Метил-н-амилкетон         |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|             |                          |    q)  |5 %-ный водный|      |

|Метанол      |                          |   S    |   раствор    | 2000 |

|             |                          |        | 2-пропанола  |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Метилацетат  |                          |   С    |     CS2      | 1458 |

|             |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Метилакрилат |                          |   C    |     CS2      | 1459 |

|             |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Метилаль     |                          |   C    |    Гексан    | 1611 |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Метилцеллозо-|2-Метоксиэтилацетат       |   C    |     CS2      | 1451 |

|львацетат    |                          |        |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Метилхлорид  |                          |    i)  |Метиленхлорид | 1001 |

|             |                          |   C    |              |      |

|-------------+--------------------------+--------+--------------+------|

|Метилциклоге-|