Методические указания по измерению концентраций 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии МУК 4.1.1527-03 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания по измерению концентраций 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
МУК 4.1.1527-03
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения с момента утверждения

М.м. 256

4-гексилокси-1-нафтальдегид

М.м. 271

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида

М.м. 253

4-гексилокси-1-нафтонитрил

Физико-химические свойства

N п/п	Наименование вещества	Агрегатное состояние	, °C	Растворимость
1.	4-гексилокси-1-нафтальдегид	Светло-коричневый кристаллический порошок	82-84	В воде нерастворимы. Растворяются в органических растворителях и концентрированной уксусной кислоте
2.	Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида	Сероватый кристаллический порошок с резким запахом	82-84
3.	4-гексилокси-1-нафтонитрил	Кремовый кристаллический порошок	56-58

В воздухе находятся в виде аэрозоля.

4-гексилокси-1-нафтальдегид характеризуется умеренным местным и кожно-резорбтивным действием.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида обладает выраженными кумулятивными свойствами.

4-гексилокси-1-нафтонитрил слабо кумулирует, местное и кожно-резорбтивное действие умеренно выражены.

ПДК в воздухе 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 2 , оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 1 , 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 2 .

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,05 мкг, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,05 мкг, 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 0,05 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе для 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 , оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида - 0,5 , 4-гексилокси-1-нафтонитрила - 0,5 (при отборе 25 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 10 .

Измерению не мешают: , , N-ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина гидрохлорид (бунамидин) и другие вещества, присутствующие в воздухе при производстве бунамидина.

Суммарная погрешность измерения не превышает .

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 час.

Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф с УФ-детектором.

Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, внутренним диаметром 4,6 мм.

Микрошприц типа Hamilton, вместимостью 25-100 мкл.

Весы аналитические, ГОСТ 24104-80.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25, 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 29227-91, вместимостью 1, 5, 10 мл.

Цилиндры, ГОСТ 1770-74Е, 10, 50 и 100 мл.

Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками, ГОСТ 25336-82Е, вместимостью 5, 10 мл.

Реактивы, растворы и материалы

4-гексилокси-1-нафтальдегид, синтезированный во ВНИТИГ, 99%-ный.

Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида, синтезированный во ВНИТИГ, 98%-ный.

4-гексилокси-1-нафтонитрил, синтезированный во ВНИТИГ, 98%.

Насадка "Zorbax Sil" с размером частиц 5 мкм.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, обработанный цеолитами и перегнанный.

Спирт изопропиловый, ТУ 6-09-402-87, обработанный цеолитами и перегнанный.

Цеолиты Na X или Na A.

Фильтры АФА-ХП-20. ТУ 95-743-80.

Стандартные растворы N 1 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением навески 0,01 г в смеси гексана и изопропилового спирта (97:3) в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы N 2 с концентрацией определяемых веществ 0,05 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 гексаном.

Растворы устойчивы трое суток при хранении в холодильнике в плотно закрытой посуде.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 25 л воздуха.

В пробирках с пришлифованными пробками фильтры с пробой могут храниться в течение недели.

Подготовка к измерению

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 25 см с внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная фазой "Zorbax Sil" с частицами размером 5 мкм подготовлена и испытана фирмой-изготовителем "Du Pont", США.

Очистка гексана и изопропилового спирта над цеолитами: цеолиты NaX или NaA отмывают от пыли, сушат, прокаливают при 400°C в течение часа, заливают растворителем (гексан и изопропиловый спирт) в соотношении 1:3 на 2 часа, затем растворители сливают, перегоняют и используют для приготовления стандартных растворов и элюента.

Приготовление элюента: элюент для хроматографического анализа представляет собой смесь растворителей (в объемных %): гексан - 97, изопропиловый спирт - 3.

Градуировочные растворы с концентрацией определяемых веществ от 2,5 до 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гексаном. Растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике.

Градуировочный раствор объемом 20 мкл вводят в инжектор хроматографа. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика на хроматограмме (мм) от количества определяемого компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по шести точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Рабочее давление	53-56 bar
Скорость потока элюента	1,0 мл/мин
Длина волны детектора	235 нм
Скорость диаграммной ленты	1 см/мин
Объем вводимой пробы	20 мкл
Время удерживания:
4-гексилокси-1-нафтонитрил	4 мин 18 с
4-гексилокси-1-нафтальдегид	5 мин
Оксим 4-гексилокси-1-нафтальдегида	6 мин 6 с

Проведение измерения

Фильтр АФА-ХП с пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл смеси гексана и изопропилового спирта (97:3). Десорбция определяемых веществ с фильтра - 98%. Через 30 минут 20 мкл раствора с помощью микрошприца вводят в хроматограф. На полученной хроматограмме измеряют высоту пика вещества и по градуировочному графику находят количество вещества в анализируемом объеме пробы (в мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию определяемых веществ (C) в воздухе в вычисляют по формуле:

, где

a - содержание вещества, найденное по градуировочному графику, в анализируемом объеме раствора, мкг;

B - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко