Приложение А (рекомендуемое). Методика измерений массовой доли хлоридов кальция, магния и натрия в средствах пылеподавления

Приложение А
(рекомендуемое)

Методика измерений массовой доли хлоридов кальция, магния и натрия в средствах пылеподавления

А.1 Назначение и область применения

Настоящая методика устанавливает процедуру измерений массовой доли хлоридов кальция, магния и натрия в средствах пылеподавления (СПД) твердых и жидких в диапазонах измерений, указанных в таблице А.1.

А.2 Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в полном соответствии с данной методикой, значение погрешности измерений (и ее составляющих) не превышает значений, представленных в таблице А.1. Погрешность измерений включает погрешность отбора проб и погрешность аналитического измерения.

Таблица А.1 - Значение погрешности измерений (и ее составляющих) при измерении массовой доли хлоридов кальция, магния и натрия в средствах пылеподавления (СПД) твердых и жидких в диапазонах измерений

Наименование вещества	Диапазон измерений массовой доли вещества в жидких и твердых СП *, (С в-ва), %	Показатель точности (границы относительной погрешности) , % при Р = 0,95	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %	Предел повторяемости r, %, Р = 0,95, n = 2
Хлорид кальция	От 0,50 до 1,00 включ.	15	4	6	11
	Св. 1,00 до 4,00 включ.	9	2	3	5
	Св. 4,0 до 20 включ.	6	1	1,5	2,8
	Св. 20 до 90 включ.	5	0,6	0,9	1,7
Хлорид магния	От 1,20 до 40 включ.	18	1,1	1,7	3,0
Хлорид натрия	От 2,0 до 15 включ.	22	3	5	8
	Св. 15 до 60 включ.	11	3	5	8
	Св. 60 до 90 включ.	6	1,5	2,2	4
Примечание - В случае твердых ПГМ диапазон измерений указан с пересчетом на сухое вещество.

А.3 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам и реактивам

А.3.1 Средства измерений

А.3.1.1 Весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 220 г, ГОСТ OIML R 76-1.

А.3.1.2 Бюретки 1-1-2-1-0,01, 1-1-2-2-0,01, 1-1-2-5-0,02, 1-1-2-10-0,05, 1-3-2-25-0,1, 1-3-2-50-0,1 по ГОСТ 29251-91.

А.3.1.3 Колбы мерные 1-100-2, 1-250-2, 1-500-2, 1-1000-2, 1-2000-2 по ГОСТ 1770-74.

А.3.1.4 Пипетки с одной меткой 2-2-2, 2-2-5, 2-2-10, 2-2-20, 2-2-25, 2-2-50, 2-2-100 по ГОСТ 29169-91.

А.3.1.5 Пипетки градуированные 3-1-2-1, 3-1-2-2, 3-1-2-5, 3-2-2-10 по ГОСТ 29227-91.

А.3.1.6 Цилиндры 1-50-2, 1-100-2 по ГОСТ 1770-74.

А.3.1.7 Влагомер электронный типа МА35 с диапазоном измерений от 0,05 % до 99,95 %, пределом допускаемой абсолютной погрешности  0,05 %.

А.3.1.8 Натрий хлористый (стандарт-титр 0,1 н).

А.3.1.9 Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N ¹, N ¹ - тетрауксусной кислоты 2-водная (Трилон Б) (стандарт-титр 0,1 н).

А.3.2 Вспомогательное оборудование, устройства

А.3.2.1 Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709.

А.3.2.2 Пробоотборник щелевой по ГОСТ 21560.0.

А.3.2.3 Система пробоотборная ПЭ-1110 по ГОСТ 9980.2-2014.

А.3.2.4 Электроплитка закрытого типа по ГОСТ 14919.

А.3.2.5 Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий температуру нагрева от 50 °С до 250 °С, с погрешностью регулирования температуры  5 °С.

А.3.2.6 Штатив лабораторный ШЛ.

А.3.2.7 Водяная баня с температурой нагрева до 100 °С.

А.3.2.8 Мельница лабораторная любого типа для твердых объектов или ступка фарфоровая по ГОСТ 9147.

А.3.3 Лабораторная посуда

А.3.3.1 Воронки В-75(100) - 80(150) ХС по ГОСТ 25336-82.

А.3.3.2 Стакан лабораторный В(Н)-1-50 ХС, В(Н)-1-100 ХС, В(Н)-1-400 ТС, В(Н)-1-1000 ТС по ГОСТ 25336-82.

А.3.3.3 Колбы конические Кн-1(2)-250-29/32 ТХС(ХС), Кн-1(2)-500-34 ТС по ГОСТ 25336-82.

А.3.3.4 Стаканчики для взвешивания СВ-14/8 или СВ-34/12 по ГОСТ 25336-82.

А.3.3.5 Ступка 2 (3,4) с пестиком 2 (3) по ГОСТ 9147.

А.3.3.6 Капельница 1-25 ХС по ГОСТ 25336-82.

А.3.3.7 Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500-1000 см ³ для отбора и хранения проб.

А.3.3.8 Плотные полиэтиленовые пакеты с зажимом (типа "стикер") для отбора проб.

А.3.3.9 Палочки стеклянные.

А.3.4 Реактивы

А.3.4.1 Азотная кислота квалификации "х.ч." по ГОСТ 4461.

А.3.4.2 Аммиак водный квалификации "х.ч." по ГОСТ 3760.

А.3.4.3 Аммоний хлористый квалификации "х.ч." по ГОСТ 3773.

А.3.4.4 Бумага индикаторная универсальная.

А.3.4.5 Дистиллированная вода по ГОСТ 6709.

А.3.4.6 Дифенилкарбазон (индикатор) квалификации "ч.д.а.".

А.3.4.7 Мурексид (индикатор) квалификации "ч.д.а.".

А.3.4.8 Натрий гидроокись квалификации "х.ч." по ГОСТ 4328.

А.3.4.9 Натрий хлористый квалификации "ч.д.а." по ГОСТ 4233.

А.3.4.10 Ртуть (II) азотнокислая 1-водная квалификации "ч.д.а." по ГОСТ 4520.

А.3.4.11 Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ Р 55878.

А.3.4.12 Фильтры беззольные "синяя лента" или "белая лента".

А.3.4.13 Хромовый темно-синий (индикатор) квалификации "ч.д.а.".

А.3.4.14 Натрий нитропруссидный (натрий пентацианонитрозолферрат (II), 2-водный) квалификации "ч.д.а.".

Примечание - Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных в данном разделе.

А.3.5 Метод измерений

Значения массовых долей хлоридов кальция, магния и натрия рассчитывают по результатам измерения массовой доли ионов кальция, массовой доли суммы ионов кальция и ионов магния и массовой доли хлорид-ионов.

А.3.5.1 Метод определения массовой доли хлорид-ионов в пробах СП основан на титровании хлоридов после отделения веществ, нерастворимых в воде, раствором азотнокислой ртути, метрологические характеристики которого устанавливают с помощью стандарт-титра натрия хлористого, в присутствии индикатора дифенилкарбазона до получения сине-фиолетового окрашивания.

Примечание - В случае использования индикатора натрия нитропруссидного (натрий пентацианонитрозолферрат (II), 2-водный) происходит связывание ионов хлора и ртути с образованием слабо диссоциированного соединения хлорной ртути:

.

После достижения точки эквивалентности избыток ионов ртути, взаимодействуя с индикатором натрием нитропруссидным, образует нерастворимый белый осадок:

.

A.3.5.2 Метод определения массовой доли кальций-иона основан на титровании ионов кальция в растворе СП раствором Трилона Б (соль динатриевая этилендиамин - N, N, , - тетрауксусной кислоты, 2-водная) в присутствии мурексида в качестве индикатора.

А.3.5.3 Метод определения массовой доли суммы ионов кальция и ионов магния в растворе СП основан на титровании пробы раствором Трилона Б (соль динатриевая этилендиамин - N, N, , - тетрауксусной кислоты, 2-водная) в присутствии хромового темно-синего в качестве индикатора.

А.3.5.4 Значение массовой доли хлорида кальция рассчитывают по результатам измерения массовой доли ионов кальция, используя значения атомной массы кальция и молекулярной массы хлорида кальция.

Значение массовой доли хлорида магния рассчитывают аналогично, при этом значение массовой доли ионов магния вычисляют, как разность между результатами измерений массовой доли суммы ионов кальция и ионов магния и массовой доли ионов кальция.

Значение массовой доли хлористого натрия рассчитывают исходя из значения массовой доли хлорид-ионов, связанных с ионами натрия, в свою очередь являющегося разностью между результатом измерения массовой доли (суммы) хлорид-ионов и результатом расчета массовой доли хлорид-ионов, связанных с ионами кальция и магния.

А.3.6 Требования безопасности, охраны окружающей среды

А.3.6.1 При работе с реактивами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работы с химическими веществами, по ГОСТ 12.1.007, ГОСТ 12.1.005.

А.3.6.2 Обучение работающих правилам безопасности труда проводят согласно ГОСТ 12.0.004.

А.3.6.3 При работе с электронагревательными приборами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ Р 12.1.019 и требования инструкции по эксплуатации прибора.

А.3.6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004. В лаборатории должны находиться средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009.

А.3.6.5 Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

А.3.7 Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие специальное среднее или высшее образование химического профиля, опыт работы в химической лаборатории, владеющие техникой титриметрического анализа и освоившие данную методику.

А.3.8 Требования к условиям измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- температура воздуха - (20  5) °С;

- атмосферное давление - (84,0-106,7) кПа;

- относительная влажность воздуха, не более - 80 %;

- частота переменного тока - (50-60) Гц;

- напряжение в сети - 220 В.

А.3.9 Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят подготовку посуды, приготовление растворов, отбор и подготовку проб.

А.3.9.1 Подготовка посуды

Для испытания применяют чистую и сухую химическую посуду.

Емкости для отбора жидких проб должны быть из коррозионно-стойких материалов. Перед отбором проб СП емкости обезжиривают раствором CMC, промывают водопроводной водой, хромовой смесью, опять водопроводной водой, а затем ополаскивают 3-4 раза дистиллированной водой.

А.3.9.2 Приготовление растворов

А.3.9.2.1 Приготовление раствора натрия хлористого с молярной концентрацией 0,05 моль/дм ³ (0,05 н)

При приготовлении раствора натрия хлористого из стандарт-титра C(NaCl) = 0,1 моль/дм ³ (0,1 н) нужно снять этикетку с ампулы и промыть ее наружную поверхность дистиллированной водой. В мерную колбу на 2000 см ³ вставляют воронку лабораторную, в воронку вставляют боек, ампулу ударяют об острие бойка, затем, не переворачивая ампулы, вторым бойком пробивают верхнее углубление и дают полностью высыпаться содержимому. Не изменяя положения ампулы, ее внутреннюю поверхность тщательно промывают дистиллированной водой. Объем раствора в колбе доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Раствор хранят в склянке с притертой пробкой. Раствор годен к использованию в течение 3 месяцев.

А.3.9.2.2 Приготовление раствора азотной кислоты (1:4)

100 см ³ концентрированной азотной кислоты цилиндром помещают в стакан с 400 см ³ дистиллированной воды. Раствор перемешивают стеклянной палочкой.

Раствор хранят в склянке с притертой пробкой в местах, защищенных от попадания прямых солнечных лучей. Применение резиновых пробок не допустимо.

Раствор годен к использованию в течение 6 месяцев.

А.3.9.2.3 Приготовление раствора индикатора дифенилкарбазона спиртового с массовой долей 1 %

(1  0,001) г препарата помещают в мерную колбу объемом 100 см ³, растворяют при нагревании в 96 %-ном этиловом спирте, охлаждают и доводят объем раствора спиртом до метки.

Раствор хранят в склянке из темного стекла в холодильнике. Раствор устойчив в течение 15 суток.

А.3.9.2.4 Приготовление раствора ртути (II) азотнокислой с молярной концентрацией 0,025 моль/дм ³ (0,05 н)

В стакан цилиндром вносят 80 см ³ дистиллированной воды, цилиндром добавляют 30 см ³ концентрированной азотной кислоты и перемешивают раствор. Навеску ртути (II) азотнокислой массой 8,12 г Hg(NO ₃) ₂ или 8,57 г или 8,34 г помещают в раствор азотной кислоты и перемешивают стеклянной палочкой до растворения. Содержимое стакана количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см ³, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Установку поправочного коэффициента проводят через 2 суток после приготовления раствора, при необходимости раствор фильтруют.

Раствор хранят в склянке из темного стекла не более 3-х месяцев.

А.3.9.2.5 Приготовление раствора Трилона Б с молярной концентрацией 0,025 моль/дм ³ (0,05 н)

Для приготовления раствора Трилона Б из стандарт-титра концентрации С(1/2 ) = 0,1 моль/дм ³ (0,1 н) снимают этикетку с ампулы и промывают ее наружную поверхность дистиллированной водой. В коническую колбу на 500 см ³ с 200 см ³ дистиллированной воды с температурой 70 °С - 90 °С вставляют воронку лабораторную, в воронку вставляют боек, ампулу ударяют об острие бойка, затем, не переворачивая ампулы, вторым бойком пробивают верхнее углубление и дают полностью высыпаться содержимому. Не изменяя положения ампулы, ее внутреннюю поверхность тщательно промывают дистиллированной водой с температурой 70 °С - 90 °С. Добиваются полного растворения перенесенного вещества, охлаждают до 20 °С и переносят в мерную колбу вместимостью 2000 см ³. Объем в колбе доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более 6 месяцев.

А.3.9.2.6 Приготовление аммиачно-буферного раствора с рН = (10,0-10,5) ед. рН

Навеску хлористого аммония массой 67 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см ³, добавляют 200 см ³ дистиллированной воды, приливают 570 см ³ раствора аммиака с массовой долей аммиака 25 %. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой.

рН раствора проверяют на рН-метре.

Раствор хранят в стеклянной посуде. Годен не более 2-х месяцев.

А.3.9.2.7 Приготовление раствора гидроксида натрия с концентрацией 2 моль/дм ³ (2 н)

Навеску гидроксида натрия массой 80 г растворяют в 250 см ³ дистиллированной воды в термостойком стакане. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу на 1000 см ³ и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Раствор хранят в полиэтиленовой или стеклянной с тубусом бутылке, парафинированной внутри.

Годен к использованию в течение 3 месяцев.

А.3.9.2.8 Приготовление раствора индикатора хромового темно-синего с массовой долей 0,5 %

Навеску индикатора хромового темно-синего массой 0,1 г переносят в стакан вместимостью 50 см ³, наливают 2 см ³ аммиачно-буферного раствора с рН (10,0-10,5) ед. рН, приготовленному по А.3.9.2.6, добавляют 18 см ³ этилового спирта. Содержимое стакана перемешивают стеклянной палочкой.

Раствор хранят в стеклянной склянке с притертой пробкой в местах, защищенных от попадания прямых солнечных лучей. Годен к использованию в течение 10 суток.

А.3.9.2.9 Приготовление мурексида индикатора

0,1 г мурексида индикатора тщательно растирают в ступке с 10 г хлористого натрия (соотношение 1:100).

Смесь хранят в герметичной банке из темного стекла.

Годен к использованию в течение 6 месяцев (до изменения внешнего вида).

А.3.9.2.10 Приготовление раствора индикатора натрия нитропруссидного (натрий пентацианонитрозолферрат (II), 2-водный) с массовой долей 10 %

Навеску натрия нитропруссидного массой 5,0 г помещают в стакан, вместимостью 100 см ³, цилиндром приливают 45 см ³ дистиллированной воды и растворяют при перемешивании.

Используют только свежеприготовленный раствор.

А.3.9.2.11 Установление коэффициента поправки раствора ртути (II) азотнокислой с молярной концентрацией 0,025 моль/дм ³ (0,05 н)

Коэффициент поправки раствора ртути (II) азотнокислой с молярной концентрацией 0,025 моль/дм ³ (0,05 н) устанавливают по раствору хлористого натрия с молярной концентрацией точно 0,05 моль/дм ³ (0,05 н).

В коническую колбу для титрования наливают цилиндром 90 см ³ дистиллированной воды, приливают 20 см ³ раствора натрия хлористого с молярной концентрацией точно 0,05 моль/дм ³ (0,05 н), пипеткой вместимостью 20 см ³, перемешивают, вводят по каплям (3 капли) раствор азотной кислоты (1:4), до рН 2,5-3,0 по универсальной индикаторной бумаге, добавляют 2 см ³ раствора дифенилкарбазона (индикатора) и титруют из бюретки вместимостью 25 см ³ раствором ртути (II) азотнокислой с молярной концентрацией 0,025 моль/дм ³ (0,05 н), до появления сине-фиолетового окрашивания.

Параллельно проводят титрование одной холостой пробы, не содержащей раствора натрия хлористого, в тех же условиях и с теми же реактивами. Окраску раствора при установке коэффициента поправки раствора ртути (II) азотнокислой сравнивают с окраской раствора, полученной при титровании холостой пробы.

Коэффициент поправки раствора ртути (II) азотнокислой (K) вычисляют по формуле А.1:

,

(А.1)

где V - объем раствора ртути (II) азотнокислой с молярной концентрацией 0,025 моль/дм ³ (0,05 н), израсходованный на титрование, см ³;

- объем раствора натрия хлористого с молярной концентрацией точно 0,05 моль/дм ³ (0,05 н), взятый на титрование, см ³.

Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака. Проводят три параллельных определения. Расхождение между коэффициентами не должно превышать 0,001. Из вычисленных значений коэффициентов рассчитывает среднее арифметическое. Значение коэффициента поправки должно быть равно 1,00  0,03. Если коэффициент поправки выходит из указанных пределов, то раствор ртути (II) азотнокислой соответственно укрепляют или разбавляют.

Коэффициент поправки проверяют один раз в месяц.

А.3.10 Отбор и подготовка проб СП осуществляется по 6.1.

А.3.11 Выполнение измерений

А.3.11.1 Приготовление исходного раствора СП

Для выполнения анализа берут навеску пробы СП (m ^*) массой (1,5  0,5) г твердого СП.

Навеску твердого или жидкого СП растворяют в мерной колбе вместимостью 500 см ³ (м.к) в 100 см ³ дистиллированной воды, затем доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Данный раствор является исходным.

Готовят два исходных раствора для двух параллельных определений.

А.3.11.2 Определение массовой доли хлорид-иона меркуриметрическим методом

Для анализа твердого СП отбирают 10 см ³ исходного раствора пипеткой вместимостью 10 см ³. Для анализа жидких СП отбирают 50 см ³ исходного раствора пипеткой вместимостью 50 см ³, переносят в коническую колбу вместимостью 250 см ³, добавляют 50 см ³ дистиллированной воды и 4-5 капель азотной кислоты (1:4), приготовленной по А.3.9.2.2. Затем приливают 2 см ³ раствора индикатора дифенилкарбазона, приготовленного по А.3.9.2.3 и титруют раствором ртути (II) азотнокислой, приготовленным по А.3.9.2.4 из бюретки вместимостью 10, 25 или 50 см ³, до получения сине-фиолетовой окраски.

При слабозаметной окраске приливают еще 2-3 капли индикатора и, если окраска усиливается, титрование считают законченным. Записывают объем раствора ртути (II) азотнокислой, израсходованный на титрование анализируемой пробы, , см ³).

Параллельно проводят титрование одной холостой пробы, не содержащей СП, в тех же условиях и с теми же реактивами, записывают объем раствора ртути (II) азотнокислой, израсходованной на титрование холостой пробы (V _x). Окраску растворов при титровании испытуемой пробы сравнивают с полученной окраской холостого опыта, растворы холостой и испытуемой пробы должны совпадать по окраске.

А.3.11.3 Определение массовой доли кальций-ионов

А.3.11.3.1 В зависимости от предполагаемого содержания кальция хлористого в продукте подбирают объем исходного раствора СП (V _a1), бюретку для титрования в соответствии с таблицей А.2.

Таблица А.2 - Определение массовой доли кальций-ионов

Агрегатное состояние СП	Масса навески для приготовления исходного раствора, г	Массовая доля кальция хлористого (суммы хлоридов кальция и магния), %	Объем исходного раствора (V a1 или V a2), см 3	Вместимость пипетки, используемой для отбора исходного раствора, см 3	Вместимость бюретки, используемой для титрования, см 3
твердое и жидкое	1,5 0,5	От 0,5 до 0,9	100	100	1,00
		Св. 0,9 до 1,8	100	100	2,00
		Св. 1,8 до 4,0	100	100	5,00
		Св. 4,0 до 9,0	100	100	10,00
		Св. 9,0 до 18,0	50	50	25,0
		Св. 18,0 до 40	50	50	25,0
		Св. 40 до 90	20	20	25,0

А.3.11.3.2 Исходный раствор переносят в коническую колбу вместимостью 250 см ³, приливают цилиндром дистиллированной воды до объема 100 см ³, добавляют 5 см ³ раствора гидроксида натрия с концентрацией 2 моль/дм ³, приготовленной по А.3.9.2.7, и 2-3 мг мурексида, приготовленного по А.3.9.2.9, до появления красного цвета и медленно при тщательном перемешивании титруют раствором Трилона Б с молярной концентрацией точно 0,025 моль/дм ³ () до перехода окраски из розовой в фиолетовую из соответствующей бюретки, подобранной по таблице А.2.

А.3.11.4 Определение массовой доли суммы кальций- и магний-ионов

А.3.11.4.1 В зависимости от предполагаемого содержания суммы хлоридов кальция и магния в продукте подбирают объем исходного раствора ПГМ (V _a2) и бюретку для титрования в соответствии с таблицей А.2.

А.3.11.4.2 Исходный раствор переносят в коническую колбу вместимостью 250 см ³, приливают цилиндром дистиллированной воды до объема 100 см ³, добавляют 5 см ³ аммиачно-буферного раствора, приготовленного по А.3.9.2.6, 5-7 капель индикатора хромового темно-синего, приготовленного по А.3.9.2.8, и медленно при тщательном перемешивании титруют раствором Трилона Б с молярной концентрацией точно 0,025 моль/дм ³ () до перехода окраски из винно-красной в синюю из соответствующей бюретки, подобранной по таблице А.2.

При слабозаметной окраске приливают еще 2-3 капли индикатора и, если окраска усиливается, титрование считают законченным.

Примечание - Если на титрование пошло менее 1/3 объема бюретки испытание повторяют, при этом, либо увеличивают объем пробы на анализ, либо используют бюретку меньшего объема.

А.3.11.4.3 Обработка результатов измерений

Расчет массы навески твердых СП в пересчете на сухое вещество

Настоящий метод предусматривает определение содержания хлоридов кальция, магния и натрия в пробе СП (m*) в естественном состоянии (невысушенном), но с дальнейшим пересчетом массы навески на сухое вещество.

Для определения массы навески в пересчете на сухое вещество (m) производят расчет по формуле А.2:

,

(А.2)

где - масса навески СП в естественном состоянии (не высушенная), г;

- массовая доля гигроскопической воды в СП, %, определяемая с относительной погрешностью не более 36 %.

Расчет содержания хлорид-ионов

Массовую долю хлорид-иона (, %) в анализируемой пробе вычисляют по формуле А.3:

,

(A.3)

где - объем раствора ртути (II) азотнокислой с молярной концентрацией 0,025 моль/см ³, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см ³;

- объем раствора ртути (II) азотнокислой с молярной концентрацией 0,025 моль/см ³, израсходованный на титрование холостой пробы, см ³;

- масса хлорид-ионов, соответствующая 1 см ³ раствора ртути (II) азотнокислой 0,025 моль/дм ³, г/см ³ 0,001772);

К - коэффициент поправки ртути (II) азотнокислой с молярной концентрацией 0,025 моль/см ³, установленный по А.3.9.2.4;

- вместимость мерной колбы, см ³ ( = 500);

100 - коэффициент пересчета в проценты;

- объем пробы, взятой для анализа, см ³;

m - масса навески СП (в случае твердых СП в пересчете на сухое вещество), г.

Расчет содержания кальций-ионов

Массовую долю кальций-ионов (, %), вычисляют по формуле

,

(A.4)

где - объем раствора Трилона Б с молярной концентрацией точно 0,025 моль/см ³, израсходованный на титрование кальций-ионов, см ³;

- масса кальций-иона, эквивалентная массе Трилона Б, содержащаяся в 1 см ³ раствора с молярной концентрацией точно 0,025 моль/см ³, г/см ³ (T = 0,001002);

- вместимость мерной колбы, взятой для разведения пробы, см ³ ( = 500);

- объем раствора пробы, взятый на анализ в соответствии с таблицей А.2, см ³;

100 - коэффициент пересчета в проценты;

m - масса навески СП (в случае твердых СП в пересчете на сухое вещество), г.

Расчет содержания кальция хлористого

Массовую долю безводного кальция хлористого (, %) вычисляют по формуле А.5:

,

(A.5)

где - массовая доля кальций-ионов, рассчитанная по формуле (А.4), %;

110,98 - молекулярная масса кальция хлористого;

40,08 - атомная масса кальция;

2,769 - коэффициент пересчета кальций-ионов на кальций хлористый.

Примечание - При необходимости расчета массовой доли кальция хлористого 6-водного (), в процентах, вычисления проводят по формуле А.6:

,

(А.6)

где 219,08 - молекулярная масса ;

5,466 - коэффициент пересчета ионов кальция на кальций хлористый 6-водный.

Расчет содержания магний-ионов

Массовую долю магний-ионов () вычисляют по формуле А.7:

,

(A.7)

где - объем раствора Трилона Б с молярной концентрацией точно 0,025 моль/см ³, израсходованный на титрование суммы ионов кальция и магния, см ³;

- объем раствора Трилона Б с молярной концентрацией точно 0,025 моль/см ³, израсходованный на титрование кальций-ионов, см ³;

- масса магний-иона, эквивалентная массе Трилона Б, содержащаяся в 1 см ³ раствора с молярной концентрацией точно 0,025 моль/см ³, г/см ³ (T = 0,000608);

- вместимость мерной колбы, взятой для разведения пробы, см ³ ( = 500);

m - масса навески СП (в случае твердых СП в пересчете на сухое вещество), г;

- объем раствора пробы, взятый на анализ в соответствии с таблицей А.2, см ³;

100 - коэффициент пересчета в проценты.

Расчет содержания магния хлористого

Массовую долю безводного магния хлористого (, %) вычисляют по формуле А.8:

,

(А.8)

где - массовая доля магний-ионов, рассчитанная по формуле (А.7), %;

95,21 - молекулярная масса магния хлористого;

24,31 - атомная масса магния;

3,916 - коэффициент пересчета магний-иона на магний хлористый.

Примечание - При необходимости массовую долю магния хлористого 6-водного , в процентах, вычисляют по формуле А.9:

,

(А.9)

где 203,31 - молекулярная масса магния хлористого 6-водного ().

Расчет содержания натрия хлористого

Массовую долю хлористого натрия (C _NACl), в процентах, вычисляют по формуле (А.10)

,

(А.10)

где - массовая доля хлорид-ионов в анализируемой пробе, рассчитанная по формуле (3), %;

- массовая доля кальция хлористого, рассчитанная по формуле (А.5), %;

- массовая доля магния хлористого, рассчитанная по формуле (А.8), %;

70,9 - массовая доля хлорид-иона в кальции хлористом и магнии хлористом;

110,98 - молекулярная масса кальция хлористого;

0,63885 - коэффициент пересчета кальция хлористого на хлорид-ионы;

95,21 - молекулярная масса магния хлористого (MgCl ₂);

0,74467 - коэффициент пересчета магния хлористого на хлорид-ионы Cl ^-;

58,44 - молекулярная масса натрия хлористого;

35,44 - массовая доля хлорид-иона в натрии хлористом;

1,64852 - коэффициент пересчета хлорид-ионов на натрий хлористый.

А.3.11.5 Оформление результатов измерений

А.3.11.5.1 За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости

,

(А.11)

где r - значение предела повторяемости, % (таблица А.1).

А.3.11.5.2 Если условие (А.11) не выполняется, получают еще два результата в полном соответствии с данной методикой измерений. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов четырех определений, если выполняется условие

,

(А.12)

где - значение критического диапазона для уровня вероятности Р = 0,95 и n результатов определений

.

(А.13)

Для n = 4,  = ,

где - показатель повторяемости, % (таблица А.1).

Если условие (А.12) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют измерения в соответствии с требованиями методики измерений.

А.3.11.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

,

(А.14)

где X - среднее арифметическое значение результатов n определений, признанных приемлемыми по условию (А.11) или (А.12), %;

- погрешность результата измерения, которую рассчитывают по формуле

,

(А.15)

где - границы относительной погрешности измерений, % (таблица А.1).

В случае, если массовая доля вещества ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: массовая доля хлористого кальция менее 0,5 % (более 90 %), массовая доля хлористого магния менее 1,2 % (более 20,0 %), массовая доля хлористого натрия менее 2,0 % (более 90 %).