Методические указания МУК 4.1.2323-08 "Газохроматографическое определение ди-(2-гидроксиэтил)-амина (диэтаноламина) в атмосферном воздухе" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 28 декабря 2007 г.)

Методические указания МУК 4.1.2323-08
"Газохроматографическое определение ди-(2-гидроксиэтил)-амина (диэтаноламина) в атмосферном воздухе"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 28 декабря 2007 г.)

Дата введения: 25 марта 2008 г.
Введены впервые

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического анализа воздуха на содержание диэтаноламина в диапазоне концентраций 0,04-0,4 .

Молекулярная масса 105,14.

Диэтаноламин - прозрачная, бесцветная или светло-желтая жидкость с характерным запахом; плотность 1,0666 (при 18-20°C), температура кипения 270°C, обладает щелочными свойствами, хорошо растворим в воде и спиртах. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля. Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,05 .

2. Погрешность измерения

Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений концентрации диэтаноламина с погрешностью, не превышающей 23%, при доверительной вероятности 0,95.

3. Метод измерений

Измерение массовой концентрации диэтаноламина основано на улавливании его поглотительным раствором, экстракции толуолом, дериватизации пентафторпропионовым ангидридом и газохроматографическом анализе с электронозахватным детектором. Определению не мешают триэтилендиамин, диметилэтаноламин, этаноламин, изоцианаты и углеводороды.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.1. Средства измерений

Хроматограф лабораторный газовый "Цвет-500" с электронозахватным детектором и компьютерной системой обработки хроматографической информации
Весы аналитические, дискретность не более 0,0001 г, наименьший предел взвешивания не более 10 мг, наибольший предел взвешивания не менее 50 г	ГОСТ 24104-2001
Секундомер 3-го класса	ГОСТ 5272-79Е
Колбы мерные вместимостью 100	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки вместимостью 2 и 10	ГОСТ 29227-91
Термометр ТМ-8 (предел измерений от -35°C до +40°C)	ГОСТ 112-78Е
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Пробоотборное устройство ПУ-2Э	ТУ 6-95
Микрошприц МШ-1	ТУ 2833-104
Микрошприц МШ-10	ГОСТ 8043-74

4.2. Вспомогательные устройства

Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79
Редуктор кислородный	ТУ 26-05-232-70
Колонка хроматографическая стеклянная 100x0,3 см	ГОСТ 16225-20
Поглотительные приборы с пористой пластинкой	ТУ 25-11-1081-75
Воронка делительная вместимостью 10	ГОСТ 25336-82
Пробирки вместимостью 5	ГОСТ 23932-79Е
Холодильник бытовой
Груша резиновая

4.3. Материалы

Азот особой чистоты	ГОСТ
Стекловолокно	ГОСТ 10146-79
Шланг хлорвиниловый

4.4. Реактивы

Диэтаноламин, содержание основного вещества 99.8%, ч	ТУ 6-09-2652-91
Толуол, ч.д.а.	ГОСТ 5789-78
Спирт этиловый ректификованный	ГОСТ Р 51652-2000
Дигидрофосфат калия, х.ч.	ГОСТ 4166-76
Гидрофосфат натрия, х.ч.	ГОСТ 4172-76
Гидроксид натрия, х.ч., насыщенный водный раствор	ГОСТ 4328-77
Натрия сульфат, безводный, ч.	ГОСТ 4166-76
Пентафторпропионовый ангидрид, (производство Швейцария, фирма Fluka)
Натрий углекислый кислый	ГОСТ 4201-79
Насадка для хроматографической колонки 5% OV-17 на Инертоне-Супер (0,125-0,16 мм)
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

5. Требования безопасности

5.1. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

5.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

6. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

7. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха , атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

7.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.

8. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.

8.1. Приготовление растворов

Исходный раствор диэтаноламина N 1 (C = 100 ). В мерную колбу вместимостью 100 вводят 10 мг диэтаноламина, доводят до метки поглотительным раствором. Срок хранения - 10 суток в холодильнике.

Исходный раствор диэтаноламина N 2 (C = 10 ). В мерную колбу вместимостью 100 вводят 10 исходного раствора N 1 и доводят до метки поглотительным раствором. Срок хранения - 3 суток в холодильнике.

Дигидрофосфат калия, 9% раствор. 9 г дигидрофосфата калия растворяют в 91 дистиллированной воды.

Гидрофосфат натрия, 12% раствор. 12 г гидрофосфата натрия растворяют в 88 дистиллированной воды.

Фосфатнокислый буферный раствор pH 7. Готовят смешением 39 раствора дигидрофосфата калия и 61 гидрофосфата натрия.

Поглотительный раствор. 6 г натрия углекислого кислого растворяют в 94 дистиллированной воды.

8.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку промывают дистиллированной водой, спиртом и высушивают в токе азота. Колонку заполняют готовым сорбентом 5% OV-17 на Инертоне Супер, оставляя пустым конец, входящий в испаритель.

Колонку подсоединяют к испарителю и кондиционируют в течение 8 часов без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры (4 час. при 50-150° и 4 час. при 200°C) и расходе газа-носителя 10 . Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору.

8.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по трем сериям растворов для градуировки. Градуировочные растворы готовят в соответствии с таблицей 1 в мерных колбах вместимостью 100 . Объем колб доводят до метки поглотительным раствором.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций диэтаноламина

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6
Объем исходного градуировочного раствора N 2 (C = 10 ),	0	1	2	4	7	10
Концентрация градуировочного раствора,	0	0,1	0,2	0,4	0,7	1,0

Срок хранения растворов NN 2-6 3 суток в холодильнике.

В делительную воронку вместимостью 10 вносят 1 раствора, добавляют по 1 насыщенного раствора гидроксида натрия и толуола, проводят экстракцию в течение 1 мин, отделяют водный слой и добавляют к толуольному экстракту 10 пентафторпропионового ангидрида, встряхивают несколько раз и оставляют на 10 мин для дериватизации. Затем добавляют 1 фосфатнокислого буферного раствора pH 7, встряхивают несколько раз и отделяют толуольный слой в пробирку вместимостью 5 . Добавляют 0,4 г безводного сернокислого натрия и через 2-3 мин хроматографируют 1 раствора не менее двух раз при следующих условиях:

Температура колонки	100°C
Температура испарителя	250°C
Температура детектора	270°C
Расход газа-носителя	30
Время удерживания деэтанолпентафторпропионамида	150 с

По полученным результатам определяют градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади хроматографического пика от концентрации раствора.

8.4. Отбор проб

Отбор проб проводят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01-86.

Воздух с объемным расходом 2 аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащей 4 поглотительного раствора. Объем пропущенного воздуха 10 . Отобранные пробы снабжают сопроводительным документом по утвержденной форме и отправляют в лабораторию для анализа. Пробы могут храниться в течение 3 суток в холодильнике.

9. Выполнение измерений

Содержимое поглотительного прибора переводят в пробирку, обмывают прибор 1 поглотительного раствора и доводят смывом содержимое пробирки до 4 . 1 пробы из пробирки вносят в делительную воронку и далее последовательность анализа такая же, как при определении градуировочной характеристики.

10. Обработка результатов измерений

Проводят измерения концентрации диэтаноламина в анализируемой пробе по градуировочной характеристике с использованием компьютерной системы обработки хроматографической информации, .

Концентрацию диэтаноламина в воздухе вычисляют по формуле:

, где

- объем общий пробы, ;

- объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, .

, где

- объем пробы воздуха при температуре отбора, ;

P - атмосферное давление, мм рт. ст.;

t - температура воздуха, °C.

11. Оформление результатов анализа

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, если выполняется следующее неравенство:

,

где: , - максимальный и минимальный результат параллельных определений;

- среднее арифметическое результатов параллельных определений;

r - предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами параллельных определений).

Значение предела повторяемости представлено в табл. 2.

Таблица 2

Диапазон измерений значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности 0,95

Определяемый компонент	Диапазон анализируемых массовых концентраций компонента,	Предел повторяемости, (для 2 результатов параллельных определений), r, % отн.	Предел воспроизводимости (для двух результатов анализа) R, % отн.
Ди-(2-гидроксиэтил)-амин (диэтаноламин)	От 0,04 до 0,4	14	17

При превышении предела повторяемости, определения повторяют. При повторном превышении указанного норматива анализ прекращают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам контроля, и устранения их. Контроль воспроизводимости проводят по мере необходимости.

Результат количественного анализа "C" в представляют в виде

12. Контроль точности в форме стабильности градуировочной характеристики

12.1. Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных пробы с концентрацией диэтаноламина, относящейся к началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение концентрации амина с помощью градуировочных характеристик и сравнивают результаты анализов с реальным значением концентрации диэтаноламина в пробе, рассчитанным по процедуре приготовления.

12.2. Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для каждой контрольной точки выполняется следующее неравенство:

, где

расхождение между аттестованным по процедуре приготовления значением концентрации и концентрацией, определенной с помощью градуировочных характеристик, ;

- концентрация амина, определенная по градуировочной характеристике;

- норматив контроля стабильности градуировочной характеристики.

12.3. Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется не реже одного раза в 3 месяца. Градуировочная характеристика считается стабильной, если отклонение не превышает .

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворительный, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива градуировочной характеристики, график строят вновь.

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко