Методические указания МУК 4.1.2212-07 "Измерение концентраций лямбда-Цигалотрина в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 25 мая 2007 г.)

Методические указания МУК 4.1.2212-07
"Измерение концентраций лямбда-Цигалотрина в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 25 мая 2007 г.)

Дата введения: 15 августа 2007 г.

Введены впервые

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в атмосферном воздухе массовой концентрации лямбда-Цигалотрина в диапазоне 0,0024-0,024 .

Фирма-производитель: ЗАО Фирма "Август".

Торговое название: Брейк, МЭ.

Название действующего вещества по ИСО: лямбда-Цигалотрин.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (S,R)--циано-3-феноксибензил(1R,1S)-цис-3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (1:1).

Структурная формула:

Эмпирическая формула:

Молекулярная масса: 449,9.

Бесцветная паста. Температура плавления: 49,2°С. Давление насыщенных паров: мПа (20°С). Коэффициент распределения октанол/вода: (20°С). Растворимость при 20°С: ацетон, гексан, метанол, толуол, этилацетат - 500 г/л; вода - 0,005 (рН 6,5); 0,004 (рН 5,0). Устойчив на свету. Стабилен при хранении 6 месяцев при температуре 15-25°С. Относительная плотность 1,33 при 25°С.

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика:

Лямбда-цигалотрин относится к веществам, опасным по острой пероральной

( крысы - 56-79 мг/кг), малоопасным по дермальной ( крысы - 1293-1507 мг/кг, кролики - более 2000 мг/кг) и опасным по ингаляционной токсичности ( крысы - 4 часа - более 0,06 ). Отрицательные побочные эффекты не обнаружены.

Область применения препарата

Лямбда-циперметрин - инсектицид контактного и кишечного действия из группы синтетических пиретроидов, обладающий слабым репеллентным эффектом. Используется для применения на зерновых и зернобобовых культурах, кукурузе, сое, сахарной свекле, картофеле, капусте, томатах, хмеле, льне-долгунце, многолетних бобовых травах, крестоцветных культурах, на плантациях винограда, плодовых, ягодных, лекарственных и декоративных культур с нормой расхода препарата от 0,1-0,8 л/га (до 2-х обработок за сезон).

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в атмосферном воздухе - 0,003 .

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей , при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерения

Измерения концентраций лямбда-цигалотрина выполняют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР).

Концентрирование лямбда-цигалотрина из воздуха осуществляют на последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента" и фильтр из пенополиуретана, экстракцию вещества с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,1 нг.

Определению не мешают компоненты препаративной формы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф "Цвет 800", снабженный детектором электронного захвата (ДЭЗ) с пределом детектирования по Линдану	Номер в Госреестре 15311-02
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104
Меры массы	ГОСТ 7328
Микрошприц типа МШ-10М, вместимостью 10	ТУ 2.833.105
Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК", г. Санкт-Петербург)	Номер Госреестра 18860-05
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0-55°С	ТУ 215-73Е
Колбы мерные вместимостью 100	ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10	ГОСТ 29227

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Лямбда-цигалотрин с содержанием действующего вещества не менее 95% (ВНИИХСЗР, НПК "Блок-1")
Ацетон, о.с.ч.	ТУ 6-09-3513-86
Н-Гексан	ТУ 6-09-3375-78
Хромосорб W-HP (0,16-0,20 мм) с 3% OV-61 + 7,5% QF-1 + 3% ХЕ-60
Этиловый спирт (этанол) ректификованный	ГОСТ Р 51652 или ГОСТ 18300

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с	ТУ 64-1-2851-78
Бумажные фильтры "синяя лента" обеззоленные	ТУ 6-09-2678-77
Воронки конусные диаметром 30-37 и 60 мм	ГОСТ 25336
Груша резиновая
Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 100	ГОСТ 10394
Пенополиуретан ППУ ПЕНОР-301	ТУ 2254-018-329-57768-2002
Насос водоструйный	ГОСТ 10696
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария	ТУ 25-11-917-74
Стаканы химические вместимостью 100	ГОСТ 25336
Стекловата
Стеклянные палочки
Установка для перегонки растворителей
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха и относительной влажности не более 80%.

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят очистку ацетона (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством и прокаленным карбонатом калия.

7.2. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (Хромосорб W-HP с 3% OV-61 + 7,5% QF + 3% XE-60) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270°С в течение 8-10 часов.

7.3. Приготовление градуировочных растворов

7.3.1. Исходный раствор лямбда-цигалотрина для градуировки (концентрация 100 ). В мерную колбу вместимостью 100 помещают 0,0105 г лямбда-цигалотрина, доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике не более 3-х месяцев.

Растворы N 1-4 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.

7.3.2. Раствор N 1 лямбда-цигалотрина для градуировки (концентрация 10.0 ). В мерную колбу вместимостью 100 помещают 10.0 исходного градуировочного раствора лямбда-цигалотрина с концентрацией 100 (п. 7.3.1.), разбавляют смесью ацетон:гексан 1:1. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.3.3. Рабочие растворы N 2-5 лямбда-цигалотрина для градуировки (концентрация 0,1-1,0 ). В 4 мерные колбы вместимостью 100 помещают по 1; 2; 5/0 и 10 градуировочного раствора N 1 с концентрацией 10,0 (п. 7.3.2.), доводят до метки смесью ацетон:гексан 1:1, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы NN 2-5 с концентрацией лямбда-цигалотрина 0.1, 0.2, 0.5 и 1.0 , соответственно.

Эти растворы лямбда-цигалотрина используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".

Растворы хранятся в холодильнике в течение 5-ти дней.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ*сек.) от концентрации лямбда-цигалотрина в растворе , устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки NN 2-5.

В испаритель хроматографа вводят по 1 каждого градуировочного раствора и анализируют по п. 7.4.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х градуировочных растворов различной концентрации. Если значения площадей отличаются более чем на *% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.4.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Хроматограф газовый "Цвет-800" с детектором электронного захвата ионов.

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хромосорбом W-HP (0,16-0,20 мм) с 3% OV-61 + 7,5% QF-1 + 3% XE-60.

Температура термостата колонки - 230°С

детектора - 320°С

испарителя - 250°С.

Скорость газа-носителя (азота) - .

Объем вводимой пробы - 1 .

Ориентировочное время удерживания лямбда-цигалотрина: 2 мин 10 сек.

Линейный диапазон детектирования: 0,1-1,0 нг.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор лямбда-цигалотрина с концентрацией 1,0 , разбавляют смесью ацетон:гексан 1:1.

7.5. Приготовление фильтров для отбора проб воздуха

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2-2,5 мм, диаметром 48-50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр фильтра "синяя лента" также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по три раза промывают на воронке Бюхнера сначала этанолом, затем ацетоном порциями по 25-30 , сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

7.6. Отбор проб

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 ОПА "Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест".

Воздух с объемным расходом 6 аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента" и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель.

Для измерения концентрации лямбда-цигалотрина на уровне 0,8 ОБУВ необходимо отобрать 42 воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при +4°С - 10 дней.

8. Выполнение измерений

Экспонированные фильтры ("синяя лента" + пенополиуретан) переносят в химический стакан вместимостью 100 , заливают 20 ацетона, стакан закрывают пластинкой из фторопласта и помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают в грушевидную колбу, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона по 20 , выдерживая на встряхивателе по 5 минут.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1,0 смеси ацетон:гексан 1:1 и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.4.1.

Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию лямбда-цигалотрина в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированных фильтров.

9. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию лямбда-цигалотрина в пробе атмосферного воздуха Х, , рассчитывают по формуле:

, где

С - концентрация лямбда-цигалотрина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, ;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, ;

- объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0°С)

,

где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град. С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.,

u - расход воздуха при отборе пробы, ,

t - длительность отбора пробы, мин.

Примечание: Идентификация и расчет концентрации лямбда-цигалотрина в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений и , расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): .

, ,

где d - норматив оперативного контроля сходимости, ;

- норматив оперативного контроля сходимости, % (равен *%).

Результат количественного анализа представляют в виде:

- результат анализа , характеристика погрешности , % (равна 25%), Р = 0,95, или , , Р = 0,95, где - абсолютная погрешность

,

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание лямбда-цигалотрина в пробе воздуха менее 0.0024 мг/м3"*

11. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

12. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Ларькина М.В., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).

______________________________

* 0.0024 мг/м3 - предел обнаружения при отборе 42 воздуха

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко