Методические указания МУК 4.1.1091-02 "Определение ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в воде методом ВЭЖХ" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 4 января 2002 г.)

Методические указания МУК 4.1.1091-02
"Определение ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в воде методом ВЭЖХ"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 4 января 2002 г.)

Дата введения 1 марта 2002 г.
Введены впервые

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный ВЭЖХ-анализ воды для определения в ней содержания продукта дезактивации совтола-10 - ПХДС-Т (триэтаноламмониевые соли сульфокислот трихлорбензола и пентахлорбифенила) в диапазоне концентраций 0,002-0,04 . Методические указания предназначены для контроля воды в районах производства и применения ПХДС-Т.

2. Общие положения

Продукт дезактивации совтола-10 - ПХДС-Т - предназначен для получения антисептика, используемого для пропитки древесины.

Продукт химической переработки совтола-10 под названием ПХДС-Т представляет собой триэтаноламмониевую соль сульфированного совтола-10 и является смесью органических веществ.

Настоящие методические указания дают возможность количественно определять с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) ПХДС-Т в природных водных источниках (озера, реки, артезианские скважины, колодцы) и воде централизованных систем питьевого водоснабжения в районах его производства и применения. Методика метрологически аттестована.

Методические указания одобрены и рекомендованы секцией по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды".

3. Физико-химические свойства

ПХДС-Т представляет собой триэтаноламмониевую соль сульфированного совтола-10 и является смесью триэтаноламмониевых солей трихлорбензолсульфокислоты и пентахлорбифенилсульфокислоты.

ПХДС-Т - мазеобразный продукт коричневого цвета с различными оттенками, плотность , температура вспышки 205°С, температура воспламенения 205°С, температура самовоспламенения 675°С, рН 1%-ного раствора в воде 7-8, примесь совтола не более 0,1%.

ПХДС-Т хорошо растворим в воде, метаноле, плохо - в этиловом спирте и хлороформе, нерастворим в гексане.

4. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей при доверительной вероятности 0,95 во всем диапазоне определяемых концентраций.

5. Метод измерений

Измерение концентраций ПХДС-Т основано на концентрировании его из воды методом твердофазной экстракции с последующим элюированием и ВЭЖХ-анализом с использованием УФ-детектора.

Нижний предел измерения в объеме экстракта 0,0002 мг в пробе. Определению не мешают хлорбензолы и хлорбифенилы.

6. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

6.1. Средства измерений

Хроматограф жидкостный "Милихром" или другой модели с УФ-детектором
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ24104-80Е
Линейка измерительная	ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная	ГОСТ 8309-75
Меры массы	ГОСТ 7328-82Е
Мерные колбы, вместимостью 100 , 1000	ГОСТ 25336-82
Пипетки стеклянные, вместимостью 1 , 10	ГОСТ 25336-82
Секундомер СДС, пр. 1-2-000	ГОСТ 5072-79

6.2. Вспомогательные устройства

Колонка хроматографическая, длиной 60 мм и внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом Силасорб с размером частиц 6 мкм
Колонка стеклянная для концентрирования с отводной трубкой для вакуумирования, длиной 40 см, диаметром 1,5 см
Дистиллятор	ТУ 6-1-1-721-79
Насос водоструйный стеклянный
Шкаф сушильный электрический 2В-151
Роторный испаритель
Баня водяная	ТУ 61-1-423-72
Колонка стеклянная для продувки полисорба-1

6.3. Материалы

Стекловата

ГОСТ 10176-74

6.4. Реактивы

Азот газообразный	ГОСТ 9293-74
Ацетонитрил для жидкостной хроматографии	ТУ 6-09-06-1092-83
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Гелий газообразный очищенный марки А	ТУ 51- 940-60
Хлороформ, х.ч.	ТУ 6-09-4263-76
Полисорб-1, фракция 0,25-0,5 мм, ч.	ТУ 6-09-3602-74
Аммоний сернокислый, ч.д.а.	ГОСТ 3769-78
ПХДС-Т	ТУ 2382-111-0020045-98
Этанол для хроматографии	ТУ 6-09-1710-77

7. Требования безопасности

7.1. При работе с реактивами следует соблюдать необходимые меры безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88 и ГОСТ 12.1.007-76.

7.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

8. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика или врача-лаборанта, химическое образование и опыт работы на жидкостном хроматографе.

9. Условия измерений

При выполнении измерений в соответствии с ГОСТ 15150-69 соблюдают следующие условия.

9.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха , атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

9.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

10. Подготовка к выполнению измерений и проведение измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку сорбента, подготовку хроматографической колонки, подготовку колонки для концентрирования, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

10.1. Подготовка сорбента

Полисорб-1 промывают тремя порциями хлороформа, высушивают на воздухе под тягой, затем продувают азотом в стеклянной колонке при 200°С в течение 4 ч. После охлаждения готовый сорбент помещают в склянку с притертой стеклянной пробкой.

10.2. Подготовка хроматографической колонки

Колонку хроматографическую промывают не менее 2 раз по 2,5 подвижной фазы. При отсутствии заметных флуктуаций приступают к работе.

10.3. Подготовка колонки для концентрирования

На дно колонки помещают стекловату, насыпают слой полисорба-1 (30 мм), закрывают сверху стекловатой.

10.4. Приготовление растворов

Исходный раствор ПХДС-Т (с = 1 ). 100 мг ПХДС-Т вносят в мерную колбу, вместимостью 100 , доливают уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают до полного растворения ПХДС-Т. Срок хранения исходного раствора - 14 дней при 4°С.

Рабочий раствор ПХДС-Т (с = 0,01 ). 1 исходного раствора ПХДС-Т вносят в мерную колбу, вместимостью 100 , доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения рабочего раствора - 7 дней при 4°С.

Подвижная фаза - смесь ацетонитрила и 1,7%-ного водного раствора сульфата аммония (7:6).

10.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах ПХДС-Т в воде. Она выражает зависимость площади пиков от концентрации ПХДС-Т и строится по 5 сериям градуировочных растворов. Для этого в мерную колбу вместимостью 1000 в соответствии с табл. 1 помещают рабочий раствор ПХДС-Т, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

Градуировочные растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций ПХДС-Т в воде

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора, (с = 0,01 )	0	0,2	0,5	1,0	2,0	4,0
Концентрация ПХДС-Т в воде,	0	0,002	0,005	0,01	0,02	0,04

При построении градуировочного графика к 1000 градуировочного раствора добавляют 1,5 г сульфата аммония и перемешивают до полного растворения. Полученный раствор пропускают через колонку для концентрирования со скоростью 20 , промывают дистиллированной водой и элюируют ПХДС-Т 10 мл этанола. Фильтрат помещают в грушевидную колбу емкостью 25 и упаривают досуха на роторном испарителе под вакуумом на водяной бане при 45-50°С. Сухой остаток растворяют в 0,1 подвижной фазы.

10 раствора анализируют на жидкостном хроматографе с УФ-детектором:

скорость элюирования	50 ;
длина волны УФ-детектора	260 нм;
масштаб измерения	0,1;
время измерения	0,6 с;
скорость диаграммной ленты	0,3 см/мин (180 мм/ч).

Время выхода триэтаноламмониевой соли 1,2,4-трихлорбензол-3-сульфокислоты - 2 мин 30 с, двух изомерных триэтаноламмониевых солей пентахлорбифенилсульфокислот - 4 мин 30 с и 5 мин 10 с.

На полученной хроматограмме вычисляют суммарную площадь 3 пиков (площадь каждого равна высоте, умноженной на ширину пика на середине высоты) и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость суммы площадей пиков от концентрации ПХДС-Т .

10.6. Отбор проб

Отбор проб воды объемом 1 осуществляется в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 и ГОСТ Р 5193-2000 в химически чистые стеклянные емкости, предварительно промытые дистиллированной водой и высушенные в сушильном шкафу при температуре 150°С. Срок хранения отобранных проб - не более 7 суток при 4°С.

11. Выполнение измерений

К 1 анализируемой воды добавляют 1,5 г сульфата аммония и перемешивают до полного растворения соли, затем пропускают через колонку для концентрирования. Анализ проводят в условиях, описанных в п. 10.5. На хроматограмме рассчитывают сумму площадей пиков ПХДС-Т.

Перед обработкой результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды в этих же условиях и убедиться в отсутствии помех и загрязнений.

12. Вычисление результатов измерений

Концентрацию анализируемого ПХДС-Т (С) определяют по градуировочной характеристике .

13. Оформление результатов измерений

Результаты измерений оформляют протоколом по форме:

Протокол N
количественного химического анализа ПХДС-Т

      1. Дата проведения анализа ____________________________________

      2. Место отбора пробы _________________________________________

      3. Название лаборатории _______________________________________

      4. Юридический адрес организации ______________________________

Результаты химического анализа

Шифр или N пробы	Определяемый компонент	Концентрация,	Погрешность измерения, %

Ответственный исполнитель

Руководитель лаборатории

14. Контроль погрешности измерений

14.1. Проводят контроль погрешности измерений на градуировочных растворах ПХДС-Т, имеющих низшую границу диапазона измеряемых концентраций в соответствии с п.п. 10 и 11.

Рассчитывают среднее значение результатов измерений концентрации в градуировочных растворах:

, где

n - число измерений в пробе градуировочного раствора;

- результат измерения концентрации вещества в i-ой пробе градуировочного раствора, .

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации ПХДС-Т:

Рассчитывают:

1) доверительный интервал

, где

t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95;

2) относительную погрешность определения концентраций

Если , то погрешность измерений удовлетворительная.

15. Список литературы

1. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества: СанПиН 2.1.4.1074-01.

2. Гигиенические требования к охране поверхностных вод: СанПиН 2.1.5.980-00.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации - Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко