Методические указания МУК 4.1.3736-21 "Определение остаточных количеств эмамектина (эмамектина бензоата) в плодах и соке плодовых косточковых методом высокоэффективной жидкостной хроматографии" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 28 декабря 2021 г.)

Методические указания МУК 4.1.3736-21
"Определение остаточных количеств эмамектина (эмамектина бензоата) в плодах и соке плодовых косточковых методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 28 декабря 2021 г.)

Введены впервые

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) для определения в плодах и соке плодовых косточковых массовой концентрации эмамектина в диапазоне 0,005 - 0,050 мг/кг.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими контроль качества и исследования пищевых продуктов и продовольственного сырья.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические свойства

2.1. Эмамектин бензоат - смесь, содержащая 90 % эмамектина бензоата В _1а и 10 % эмамектина бензоата В _1b.

2.1.1. Эмамектин бензоат В _1а - (10E,14E,16E,22Z)-(1R,4S,5'S,6S,6'R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-6'-[(S)-втор-бутил]-21,24дигидрокси-5',11,13,22-тетра-метил-2-оксо-3,7,19-триоксатетрацикло [15.6.1.1 ^4,8.0 ^20,24] пентакоза-10,14,16,22-тетраен-6-спиро-2'-(5',6'-дигидро-2'H-пиран)-12-ил 2,6-дидеокси-3-O-метил-4-O-(2,4,6-тридеокси-3-O-метил-4-метиламино--L-ликсо-гекса-пранозил)--L-арабиногексопиранозид. ¹

2.1.2. Эмамектин бензоат B _1b - (10Е,14Е,16E,22Z)-(1R,4S,5'S,6S,6'R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-21,24-дигидрокси-6'-изопропил 5',11,13,22-тетраметил-2-оксо-3,7,19-триоксатетрацикло[15.6.1.1 ^4,8.0 ^20,24] пентакоза-10,14,16,22-тетраен-6-спиро-2'-(5',6'-дигидро-2'H-пиран)-12-ил-2,6-дидеокси-3-O-метил-4-О-(2,4,6-тридеокси-3-O-метил-4-метиламино--L-ликсо-гексо-пиранозил)--L-арабино-гексопиранозид 1.

------------------------------

¹_{В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).}

------------------------------

2.1.3. Брутто-формула эмамектина бензоата В _1а C ₅₆H ₈₁NO ₁₅. Молекулярная масса 1008,3. Брутто-формула эмамектина бензоата В _1b C ₅₆H ₇₉NO ₁₅. Молекулярная масса 994,2. Кристаллический порошок с органическим запахом, цвет от белого до грязно-белого. Температура плавления 141 - 146 °С (с разложением при нагревании до 300 °С). Давление паров 4·10 ^-3 мПа (25 °С). Плотность 1,2 г/см ³. Растворимость в органических растворителях (при 25 °С, г/дм ³): октанол - 48, ацетон - 140, дихлорметан - >500, этилацетат - 81, метанол - 270, толуол - 26, гексан - 0,077, циклогексан - 0,23. Растворимость в воде при 25 °С - 0,31 г/дм ³ (дистиллированная вода, рН 6,5), 0,32 (буферный раствор, рН 5), 0,024 г/дм ³ (буферный раствор, рН 7), 0,0001 (буферный раствор, рН 9). Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода K _ow logP = 3,00,1 (рН 5), 5,00,2 (рН 7), 5,90,3 (рН 9). Гидролитически стабилен при рН 5 - 8 (25 °С).

Подвержен быстрой фотодеградации.

2.2. Область применения препарата. Эмамектин бензоат - несистемный инсектицид кишечно-контактного действия для защиты томатов, виноградной лозы, капусты и других культур от широкого спектра личинок лепидоптеры.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 3.1

Метрологические параметры

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), , %	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости),  r, %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости),  R, %	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %, (Р = 0,95)
Плоды плодовых косточковых	0,005 - 0,050 *	50	7,5	10,5	21	29
Сок плодовых косточковых	0,005 - 0,050 *	50	5,0	7,0	14	19
* - 0,05 - 25 мг/кг при разбавлении в 50 раз.

IV. Метод измерений

4.1. Методика основана на определении эмамектина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с флуориметрическим детектором после экстракции вещества из анализируемых проб плодов и сока плодовых косточковых метанолом, очистки аликвоты экстракта на концентрирующих патронах, превращения вещества во флуорогенное (N-трифторацетилированное) производное.

4.2. Нижний предел измерения эмамектина бензоата в анализируемом объеме пробы - 0,1 нг.

V. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Жидкостный хроматограф с флуориметрическим детектором с переменной длиной волны	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы аналитические с пределом допустимой погрешности 0,0005 г	ГОСТ Р 53228
Весы лабораторные общего назначения с пределом допустимой погрешности 0,01 г	ГОСТ Р 53228
Колбы мерные 2-го класса точности 2-100-2, вместимостью 50 и 100 см 3	ГОСТ 1770
Меры массы	ГОСТ OIML R 111-1
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0,1, 1,0, 2,0, 5,0, 10 см 3	ГОСТ 29227
Пробирки градуированные с притертой пробкой 2-го класса точности объемом 5,0 см 3	ГОСТ 1770
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 250 и 500 см 3	ГОСТ 1770

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактива	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Эмамектин бензоат, аналитический стандарт	CAS 155569-91-8 содержание основного компонента не менее 95 %
Метиловый спирт (метанол)	Химически чистый по ГОСТ 6995
Ацетонитрил для хроматографии	Химически чистый
Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная)	ГОСТ Р 52501
Кислота ортофосфорная	Химически чистая, 85 %-я по ГОСТ 6552
1-N-метилимидазол, для синтеза	Чистота не менее 99 %
Трифторуксусный ангидрид	Чистота не менее 98 %
Калий марганцовокислый (перманганат калия)	Химически чистый по ГОСТ 20490
Калий углекислый (карбонат калия, поташ)	Химически чистый прокаленный по ГОСТ 4221
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора)	Химически чистый

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательные устройства, материалы

Вспомогательные устройства, материалы	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Аппарат для встряхивания проб, орбита до 10 мм	-
Аллонж прямой с отводом для вакуума (для работы с концентрирующими патронами)	-
Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц	-
Баня водяная	-
Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм	ГОСТ 25336
Груша резиновая	-
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 50 см 3	-
Колбы плоскодонные вместимостью 50 см 3	-
Микрошприцы вместимостью 100 мм 3	-
Насос водоструйный	-
Стаканы химические с носиком, вместимостью 50 см 3	-
Стеклянные палочки	-
Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар	-
Установка для перегонки растворителей	-
Мельница лабораторная	-
Мембраны микропористые капроновые, диаметр пор 0,45 мкм	-
Картридж (концентрирующий патрон) для твердофазной экстракции объемом 3 см 3, содержащий пористый сорбент (60 мг) на основе сополимера N-винилпирролидона и дивинилбензола, с размером частиц 25 - 35 мкм и размером пор 83 А	-
Морозильная камера или морозильный ларь, поддерживающий температуру не выше -18 °С	-
Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца, размер пор 0,45 мкм	-
Хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 5 мкм	-
Центрифуга лабораторная, роторная, скорость вращения до 3500 об./мин с центрифужными стаканами на 100 см 3	-
Шприцы медицинские одноразовые вместимостью 5 см 3	-

Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хроматографы.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия измерений

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (205) °С и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм ³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют. Непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм ³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

8.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.

8.2.1. Приготовление 0,1 %-го раствора ортофосфорной кислоты. В мерную колбу вместимостью 500 см ³ помещают 200 - 300 см ³ деионизованной воды, сносят 0,5 см ³ ортофосфорной кислоты, доводят водой до метки.

8.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 см ³ помещают 950 см ³ ацетонитрила и 50 см ³ 0,1 %-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют.

Подвижную фазу хранят в емкости из темного стекла не более 30 дней.

8.3. Приготовление реактива для дериватизации. Смешивают трифторуксусный ангидрид и свежеперегнанный ацетонитрил в объемном соотношении 1:2. Реактив годен в течение рабочего дня.

8.4. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ. Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 8.2.2) при скорости подачи растворителя 1,3 см ³/мин до установления стабильной базовой линии.

8.5. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.

8.5.1. Исходный раствор эмамектина бензоата для градуировки (концентрация 100 мкг/см ³). В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают (0,01000,0001) г эмамектина бензоата, растворяют в 50 - 60 см ³ ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °С не более 6 месяцев.

Растворы N 1 - 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.5.2. Раствор N 1 эмамектина бензоата для градуировки и внесения (концентрация 1 мкг/см ³). В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают 1,0 см ³ исходного раствора с концентрацией эмамектина бензоата 100 мкг/см ³ (п. 8.5.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °С не более 6 месяцев.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено - найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.5.3. Рабочие растворы N 2 - 6 эмамектина бензоата для градуировки (концентрации 0,01 - 0,10 мкг/см ³). В 5 мерных колб вместимостью 100 см ³ помещают по 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 и 10,0 см ³ градуировочного раствора N 1 с концентрацией 1 мкг/см ³ (п. 8.5.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрацией эмамектина бензоата 0,01; 0,02; 0,05; 0,08 и 0,1 мкг/см ³, соответственно.

Рабочие растворы сразу после приготовления помещают в морозильную камеру, где хранят при температуре не выше минус 18 °С в течение месяца.

8.5.4. Рабочие растворы N 2а - 6а флуорогенного производного эмамектина бензоата для градуировки (соответствуют содержанию эмамектина бензоата 0,01 - 0,10 мкг). В 5 градуированных пробирок вместимостью 5 см ³ вносят по 1 см ³ каждого из 5 рабочих растворов эмамектина бензоата N 2 - 6 (п. 8.5.3), прибавляют по 0,1 см ³ 1-N-метилимидазола, перемешивают. Смесь охлаждают до 0 - 5 °С, помещая пробирки в ледяную баню, добавляют по каплям 0,3 см ³ реактива для дериватизации (приготовленного по п. 8.3), перемешивают и выдерживают час при комнатной температуре. Затем в каждую пробирку вносят по 0,6 см ³ деионизованной воды и 3,0 см ³ ацетонитрила, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2а - 6а флуорогенного производного с содержанием эмамектина бензоата 0,01; 0,02; 0,05; 0,08 и 0,1 мкг соответственно.

Рабочие растворы сразу после приготовления помещают в морозильную камеру, где хранят при температуре не выше минус 18 °С не более месяца.

8.6. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (единицы люминесценции*сек) от концентрации эмамектина бензоата в растворе (мкг), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам флуорогенного производного эмамектина бензоата N 2а - 6а для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 10 мм ³ каждого градуировочного раствора N 2а - 6а и анализируют в условиях хроматографирования, указанных ниже. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений.

Устанавливают площади пиков флуорогенного производного основного компонента действующего вещества эмамектина бензоата В _1а, на основании которых строят градуировочную зависимость.

8.7. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание эмамектина в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,01 до 0,10 мкг/см ³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

, где

X - концентрация эмамектина в пробе при контрольном измерении, мкг/см ³;

С - известная концентрация градуировочного раствора эмамектина, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см ³;

В - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 10 % при Р = 0,95).

8.8. Подготовка концентрирующих патронов. Патрон устанавливают на аллонж с прямым отводом для вакуума и промывают с помощью разрежения, создаваемого водоструйным насосом. Используют 1 см ³ метанола, затем 2 см ³ бидистиллированной воды со скоростью прохождения растворителей через патрон 1 - 2 капли в секунду. Патроны готовят непосредственно перед анализом.

IX. Отбор и условия хранения проб

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами ².

------------------------------

²_{Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР от 21.08.1979 N 2051-79; "Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности". Москва, 2018. 64 с.; ГОСТ 34340 "Персики и нектарины свежие. Технические условия".}

------------------------------

Растительные пробы хранят при температуре (42) °С не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °С.

Перед анализом образцы измельчают. Соки анализируют в день приготовления.

X. Выполнение измерений

10.1. Экстракция. Плоды и сок плодовых косточковых. Измельченный образец плодовых косточковых культур или сока массой 10 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см ³, добавляют порцию метанола объемом 50 см ³, помещают на 3 мин в ультразвуковую баню, затем 15 мин встряхивают на механическом встряхивателе. Пробе дают отстояться, надосадочную жидкость переносят в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см ³, центрифугируют 5 мин при скорости вращения 3500 об./мин, помещают в морозильную камеру на 1 час при температуре не выше минус 18 °С. Полученный холодный образец повторно центрифугируют 5 мин при скорости вращения 3500 об./мин. Аликвоту надосадочной жидкости объемом 10 см ³ (1/5 часть экстракта) с помощью пипетки переносят в плоскодонную колбу вместимостью 50 см ³, добавляют порцию бидистиллированной воды объемом 15 см ³, помещают на 2 мин в ультразвуковую баню, подвергают очистке по п. 10.2, затем дериватизации по п. 10.3.

10.2. Очистка экстракта на концентрирующем патроне. Пробу, полученную по п. 10.1, вносят с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, на концентрирующий патрон, подготовленный по п. 8.8, со скоростью пропускания раствора 2 - 3 капли в секунду, не допуская пересыхания патрона. После нанесения пробы патрон промывают 2 см ³ смеси вода - ацетонитрил (7:3, по объему), пропуская растворитель до нижнего края сорбента, элюаты отбрасывают. Вещество элюируют с патрона 5 см ³ ацетонитрила, собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу для упаривания вместимостью 50 см ³. Растворитель упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °С досуха. Для полного удаления следов влаги в колбу вносят 3 - 5 см ³ ацетонитрила и вновь упаривают. Остаток в колбе растворяют в 1 см ³ ацетонитрила (V _кон), помещая в ультразвуковую баню на 2 мин, и подвергают дериватизации по п. 10.3.

10.3. Дериватизация. К ацетонитрильному раствору, полученному по п. 10.2., прибавляют 0,1 см ³ 1-N-метилимидазола, перемешивают. Смесь охлаждают до 0 - 5 °С, помещая пробирки в ледяную баню, добавляют по каплям 0,3 см ³ реактива для дериватизации (приготовленного по п. 8.3), перемешивают и выдерживают час при комнатной температуре. Затем в каждую пробирку вносят по 0,6 см ³ деионизованной воды и 3,0 см ³ ацетонитрила, тщательно перемешивают.

Дериватизированные экстракты анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4.

Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика флуорогенного производного эмамектина бензоата В _1a (основной пик), с помощью градуировочного графика определяют концентрацию эмамектина бензоата в хроматографируемом растворе.

10.4. Условия хроматографирования:

- жидкостный хроматограф с флуориметрическим детектором с переменной длиной волны;

- хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернение 5 мкм; длина волны (возбуждение) 365 нм; длина волны (эмиссия) 470 нм; температура колонки 35 °С;

- подвижная фаза: ацетонитрил - 0,1 %-я ортофосфорная кислота (95:5, по объему);

- скорость потока элюента: 1,3 см ³/мин;

- ориентировочное время выхода: эмамектин бензоат В _1a - 12,772 - 13,459 мин (основной пик);

- объем вводимой пробы 10 мм ³;

- линейный диапазон детектирования 0,1 - 10 нг.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор флуорогенного производного эмамектина бензоата с концентрацией 0,1 мкг/см ³, разбавляют ацетонитрилом (не более чем в 50 раз). Диапазон измеряемых концентраций с учетом разбавления в 50 раз - 0,05 - 25 мг/кг.

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Содержание эмамектина в пробе плодов и сока плодовых косточковых культур (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

, где

А - концентрация эмамектина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с усредненной величиной площади хроматографического пика флуорогенного производного эмамектина бензоата B _1a, мкг/см ³;

V _кон - объем экстракта, подготовленного для дериватизации, см ³;

m - масса анализируемого образца, г;

K ₁ = 5 - коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа;

K ₂ - коэффициент, учитывающий кратность разбавления, концентрирования образца (при необходимости).

Примечание - Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

XII. Оформление результатов измерений

12.1. Результат анализа представляют в виде:

, мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "Содержание эмамектина в пробе плодов и соке плодовых косточковых - менее 0,005 мг/кг ³.

------------------------------

³_{0,005 мг/кг - предел обнаружения эмамектина в пробах плодов и сока плодовых косточковых.}

------------------------------

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Организация контроля качества измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6).

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки С _д должна удовлетворять условию:

, где

- характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

, где

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Результат контроля процедуры К _к рассчитывают по формуле:

, где

, , С _д - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К _к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

,

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

, где

X ₁, X ₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

R - значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом R = 2,8· _R.

При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

Библиографические ссылки

1. ГОСТ Р ИСО 5725 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

2. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

3. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений".

4. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

5. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

6. ГОСТ 9737 "Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые".

7. ГОСТ 21241 "Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний".

8. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

9. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

10. ГОСТ 12.1.018 "Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования".

11. ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

12. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

13. ГОСТ 1770 (ИСО 1042, ИСО 47880) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

14. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР от 21.08.1979 N 2051-79.

15. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности. Москва, 2018. 64 с.

16. ГОСТ 34340 "Персики и нектарины свежие. Технические условия".