Приложение Б (обязательное). Процедура приготовления рабочей градуировочной газовой смеси

Приложение Б
(обязательное)

Процедура приготовления рабочей градуировочной газовой смеси

Б.1 Приготовление РГГС проводится посредством заполнения атмосферным воздухом специального баллона вместимостью 30-40 л до давления 120 атм. Заполнение осуществляется в зимнее время (температурах воздуха ниже минус 10 °С), когда парциальное давление водяного пара незначительно, и при направлениях ветра из сектора, свободного от антропогенных источников. В лаборатории филиала ГГО (в поселке Воейково) процедура проводится при восточных направлениях ветра, вход газовой магистрали устанавливается на крыше здания лаборатории на уровне 6 м над поверхностью земли. Заполнение баллона осуществляется с помощью компрессора PURSUS, патрон осушителя которого должен быть заполнен обезвоженным силикагелем.

Б.2 Установление значения молярной доли метана в РГГС проводится путем компарирования с эталонной газовой смесью - вторичным эталоном ЦКЛ ВМО. При этом проводится не менее 5 серий измерений в течение 2 мес.

При проведении каждой серии измерений в хроматограф вводят последовательно эталонную газовую смесь и РГГС. Процедуру повторяют 15 раз, заканчивая эталонной смесью.

Определение значений амплитуд соответствующих пиков на хроматограммах и расчет молярной доли метана и диоксида углерода осуществляется с помощью специализированной программы обработки.

Б.3 Значение молярной доли компонента (диоксида углерода и метана) в РГГС рассчитывается для каждого i-го ввода анализируемой газовой смеси по формуле:

(Б.1)

(Б.2)

где C _st,ij - молярная доля компонента в РГГС, определенная при i-ом вводе в j-ой серии, млрд ^-1 (для метана) или млн ^-1 (для диоксида углерода);

Сэ - молярная доля компонента в эталонной газовой смеси ЦКЛ ВМО, млрд ^-1 (для метана) или млн ^-1 (для диоксида углерода);

Н _st(t) - амплитуда пика компонента на хроматограмме РГГС при i-ом вводе (во время t), мВ;

Нэ(t) - амплитуда пика компонента на хроматограмме эталонной газовой смеси ЦКЛ ВМО, мВ, соответствующая времени t;

t - время начала регистрации пробы РГГС, мин;

t ₁ - время начала регистрации эталонной газовой смеси ЦКЛ ВМО, предшествующей регистрации РГГС, мин;

t ₂ - время начала регистрации эталонной газовой смеси ЦКЛ ВМО, следующей за регистрацией РГГС, мин.

Fcorr - функция коррекции, учитывающая возможную нелинейность детектора.

Процедура определения функции коррекции приведена в приложении В.

Б.4 Рассчитывают среднее значение результатов параллельных определений в j-ой серии С _st,j, и среднее квадратическое отклонение (СКО). За результат измерений молярной доли компонента в РГГС в серии принимают среднее значение при условии, что СКО не превышает:

- для метана - 2 млрд ^-1;

- для диоксида углерода - 0,3 млн ^-1;

Результаты измерения молярной доли фиксируют в журнале "Приготовление рабочей градуировочной газовой смеси".

Б.5 За результат измерений молярной доли метана в РГГС С _st, млрд ^-1, принимают значение молярной доли метана, рассчитанное как среднее результатов 5 серий измерений, выполненных в течение 2 мес., при условии, что СКО не превышает 2 млрд ^-1.

Б.6 За результат измерения молярной доли диоксида углерода в РГГС С _st, млн ^-1, принимают значение молярной доли диоксида углерода, рассчитанное как среднее результатов 5 серий измерений, выполненных в течение 2 мес., при условии, что СКО не превышает 0,3 млн ^-1.

Б.7 После установления значения молярной доли метана и диоксида углерода в РГГС на баллон с РГГС оформляется этикетка, где указано значение молярной доли метана и диоксида углерода, начальное давление в баллоне, минимальное допустимое при использовании остаточное давление и дата приготовления РГГС. Остаточное давление в баллоне не должно быть ниже 30 атм. При меньших значениях давления в баллоне возникает заметный дрейф концентраций.