Методические указания МУК 4.1.3785-22 "Атомно-абсорбционное определение ртути в моче методом холодного пара с использованием ртутно-гидридной приставки" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 30 сентября 2022 г.)

Методические указания МУК 4.1.3785-22
"Атомно-абсорбционное определение ртути в моче методом холодного пара с использованием ртутно-гидридной приставки"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 30 сентября 2022 г.)

ББК 51.244

А92

ISBN 978-5-7508-2056-6

Введены впервые

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода атомно-абсорбционной спектроскопии (далее - ААС) для определения в моче ртути в диапазоне 0,1 - 1000,0 мкг/дм ³.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области профпатологии и экологии человека.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические свойства и токсикологическая характеристика

2.1. Ртуть. Химическая формула Hg. Атомная масса 200,59. Регистрационный номер CAS 7439-97-6.

2.2. Физические и химические свойства.

В чистом виде ртуть - тяжелый, серебристо-белый жидкий металл. Температура плавления минус (38,83) °C. Температура кипения плюс 356,73 °C. Плотность - 13,69 г/см ³. При замерзании объем ртути уменьшается на 3,59 %, а ее плотность изменяется до 14,184 г/см ³.

Ртуть является химически стойким металлом. Растворяется в царской водке, азотной кислоте и горячей концентрированной серной кислоте. Легко взаимодействует с серой и галогенами.

2.3. Краткая токсикологическая характеристика.

Токсические эффекты ртути включают повреждение головного мозга, почек и легких. Симптомы отравления ртутью включают сенсорные нарушения (зрение, слух, речь), нарушение чувствительности и отсутствие координации. Тип и степень проявляющихся симптомов зависят от дозы, метода и продолжительности воздействия.

При низких концентрациях паров ртути в воздухе (в диапазоне 0,7 - 42,0 мкг/м ³) отмечается нарушение когнитивных навыков и нарушение сна. Воздействие паров ртути на уровне концентраций 1,1 - 44,0 мг/м ³ в течение 4 - 8 часов сопровождается болью в груди, одышкой, кашлем, кровохарканьем, нарушением функции легких и признаками интерстициального пневмонита. Острое воздействие паров ртути приводит к глубоким последствиям для центральной нервной системы, включая психотические реакции, характеризующиеся бредом, галлюцинациями и склонностью к суицидам.

Отравление ртутью может привести к таким заболеваниям, как акродиния, синдром Хантера-Рассела и болезнь Минамата.

Ионы Hg ²⁺ индуцируют генерацию свободных радикалов, повреждающих ДНК, а также вызывают редоксзависимую дисрегуляцию сигнальных путей роста и дифференцировки клеток, индуцируют образование поперечных сшивок ДНК и хромосомные аберрации в лимфоцитах человека и животных ¹.

------------------------------

¹_{Goyer R.A. Role of chelating agents for prevention, intervention, and treatment of exposures to toxic metals Environ / R.A. Goyer, M.G. Cherian, M.M. Jones et al. // Health Perspect, 1995.103:1048-1052; Кудрин А.В., Громова O.A. Микроэлементы в неврологии / А.В. Кудрин, О.А. Громова. М.: ГЭОТАР-Медиа, 2006. 304 с.}

------------------------------

Ртуть обнаружена во всех органах и тканях человека. Поступление ртути в организм человека не должно превышать 5 мкг/день ². Порог токсичности составляет 50 мкг ³.

------------------------------

²_{Хомик Л.И., Таловская В.С. Экспресс-определение ртути в биоматериалах человека / Л.И. Хомик, В.С. Таловская // Дальневосточный медицинский журнал, 2002. N 3. С. 75 - 77.}

³_{Радыш И.В. Введение в элементологию: учебное пособие / И.В. Радыш, А.В. Скальный, С.В. Нотова, О.В. Маршинская, Т.В. Казакова. Оренбург: ОГУ, 2017. 183 с.}

------------------------------

Период полувыведения металлической ртути у человека составляет 70 дней, органической - 40 дней, паров - 50 дней. Токсическая доза для человека 0,4 мг; летальная доза - 150 - 300 мг.

Основной путь элиминации ртути - с мочой (до 60 %). Допустимое содержание ртути в моче составляет 0 - 10 мкг/дм ³.

Класс опасности - первый.

2.4. Ртуть используется при производстве манометров, термометров, барометров, высоковакуумных насосов, полярографов и других измерительных приборов, а также ртутных ламп, способных давать высокие дозы ультрафиолетового излучения, и катодов для электроламп.

Амальгамы ртути используют для извлечения из руды золота и серебра. Хлорид ртути (II) (сулема) и многие органические соединения ртути используются для протравки зерна, уничтожения спор и грибков.

В медицине применяется амальгама серебра и ртутные мази. Хлорид ртути (I) (каломель) является лекарственным средством и также применяется при изготовлении каломельных электродов для использования в лабораторном деле. Сулема и йодид ртути используются для дезинфекции, дератизации и стерилизации. Амидохлорид ртути - один из компонентов при изготовлении кожных мазей.

Сульфид ртути служит основой для изготовления красной художественной краски. Нитрат ртути (II) и цианид ртути (II) используют в растворах для амальгамирования (серебрение изделий из нейзильбера).

Радиоактивные изотопы ртути используются в аналитической химии (активационный анализ, гамма-спектрометрия), а также в методе меченых атомов.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 и 3.2, для соответствующего диапазона массовых концентраций ртути.

Таблица 3.1

Метрологические параметры

Диапазон определяемых массовых концентраций ртути (мкг/дм 3)	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости),  r, %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости),  R, %	Показатель правильности (границы, в которых находится неисключенная систематическая погрешность методики),  с, %	Показатель точности (доверительные границы погрешности измерений при Р = 0,95), , %
От 0,1 до 0,5 вкл.	5,0	8,6	13	22
От 0,5 до 1000 вкл.	1,9	3,9	13	15

Таблица 3.2

Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений массовых концентраций ртути, мкг/дм 3	Предел повторяемости, (для двух результатов единичных измерений), r, % отн.	Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, % отн.
От 0,1 до 0,5 вкл.	14	23
От 0,5 до 1000 вкл.	5	11

IV. Метод измерений

4.1. Измерения массовой концентрации ртути в пробах мочи выполняют методом атомно-абсорбционной спектрометрии с применением ртутно-гидридной приставки - метода холодного пара.

4.2. Для устранения матричного эффекта производят разложение органической составляющей и последующее разбавление пробы в 2 раза. При высоких концентрациях ртути проводят разбавление пробы мочи до 100 раз.

4.3. Количественное определение проводится методом абсолютной градуировки по стандартному образцу ртути.

4.4. Нижний предел обнаружения ртути в растворе составляет 0,05 мкг/дм ³ (0,1 мкг/дм ³ в исходной пробе мочи).

V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерений	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Атомно-абсорбционный спектрометр с ртутно-гидридной приставкой, программой сбора и обработки данных	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы лабораторные специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 220 г, наименьшим пределом взвешивания 0,01 г, ценой деления 1 мг, погрешностью взвешивания 0,2 мг	ГОСТ Р 53228
Меры массы (при необходимости)	ГОСТ OIML R 111-1
Дозаторы пипеточные с диапазоном объема дозирования 0,1 - 1 см 3; 0,5 - 5 см 3	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Колбы мерные 4-50-2, 4-100-2, 4-1000-2	ГОСТ 1770
Цилиндры мерные 3-50-2, 3-100-2, 3-500-2	ГОСТ 1770
Пипетки 1-2-1-1; 1-2-1-5; 1-2-1-10	ГОСТ 29227

Примечание: допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактива	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Стандартный образец состава раствора соли ртути с массовой концентрацией ртути 1,0 мг/см 3	ГСО 3497
Вода дистиллированная	ГОСТ Р 58144
Кислота азотная особой чистоты	ГОСТ 11125
Кислота соляная особой чистоты 20-4	ГОСТ 14261
Кислота серная химически чистая	ГОСТ 4204
Бихромат калия химически чистый	ГОСТ 4220
Спирт амиловый, ОКП 26 3211 0041	ТУ 6-09-3467-78
Олово двухлористое 2-водное химически чистое	ГОСТ 36

Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательные устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Спектральная лампа с полым катодом для определения ртути	-
Баня водяная лабораторная с рабочим диапазоном температур от температуры окружающей среды до плюс 100 °C; дискретностью установки температуры 0,1 °C; точностью поддержания температуры при номинальном объеме жидкости 0,2 °C	-
Шкаф сушильный с диапазоном регулирования температуры в рабочей камере от плюс 50 до плюс 320 °C	ГОСТ 12.1.030 ГОСТ 12.2.007.0
Компрессор воздушный	ТУ 9443-003-1208609
Воздух сжатый, класс 7	ГОСТ 17433
Стерильные контейнеры пластиковые с завинчивающейся крышкой вместимостью 100 см 3	-
Обеззоленные мелкопористые фильтры "Синяя лента"	ТУ 2642-001-68085491
Колба коническая из полипропилена с навинчивающейся крышкой полипропилен, вместимостью 100 см 3	-
Колба плоскодонная Кн-1-10-14/23	ГОСТ 25336
Пробка пластиковая к конусу горловины 14/23	ГОСТ 1770
Воронка В-36-80	ГОСТ 25336
Флакон из темного стекла с пробкой вместимостью 100 см 3	-
Синтетическое моющее средство	-
Морозильная камера с возможностью фиксирования температуры минус 20 °C	ТУ 9452-195-07503307

Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 и по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на атомно-абсорбционные спектрометры.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. Работы с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см ²), осуществляются в соответствии с методическими документами ⁴. Не допускается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

------------------------------

⁴_{Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением", утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536; ГОСТ 12.2.085 "Арматура трубопроводная. Клапаны предохранительные. Выбор и расчет пропускной способности", утвержденный приказом Росстандарта от 21.03.2018 N 142-ст.}

------------------------------

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на атомно-абсорбционном спектрометре, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

6.5. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. При выполнении измерений концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должны превышать гигиенических нормативов ⁵.

------------------------------

⁵_{СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания", утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 N 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021, регистрационный N 62296).}

------------------------------

6.6. Утилизация отработанных реактивов осуществляется в соответствии с ПНД Ф 12.13.1.

VII. Условия измерений

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 5) °C, относительной влажности воздуха не более 80 % и атмосферном давлении 84 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);

- выполнение измерений на атомно-абсорбционном спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: подготовка атомно-абсорбционного спектрометра, подготовка посуды, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка проб мочи для анализа.

8.2. Подготовка атомно-абсорбционного спектрометра. Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к работе проводят в соответствии с руководством по эксплуатации используемого оборудования.

8.3. Подготовка посуды. Посуду, используемую для приготовления и хранения растворов, предварительно обезжиривают синтетическим моющим средством, тщательно промывают водой, ополаскивают дистиллированной водой, заполняют 1,5 М раствором азотной кислоты (п. 8.4.5), выдерживают не менее 1 часа.

8.4. Приготовление растворов.

8.4.1. Раствор бихромата калия с концентрацией 4 %. В мерную колбу вместимостью 100 см ³ вносят 50 см ³ дистиллированной воды и 4,0 г бихромата калия. Бихромат калия растворяют активным встряхиванием колбы, доводят раствор до метки дистиллированной водой.

8.4.2. Фоновый раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 1 дм ³ вносят 500 см ³ дистиллированной воды, 52 см ³ азотной кислоты (плотность 1,41 г/см ³ при плюс 20 °C), 5 см ³ раствора бихромата калия с концентрацией 4 % (п. 8.4.1), доводят до метки дистиллированной водой.

8.4.3. Фоновый раствор N 2. В мерную колбу вместимостью 1 дм ³ вносят 500 см ³ дистиллированной воды, 6,5 см ³ азотной кислоты (плотность 1,41 г/см ³ при плюс 20 °C), 5 см ³ раствора бихромата калия с концентрацией 4 % (п. 8.4.1), доводят до метки дистиллированной водой.

8.4.4. Раствор двухлористого олова с концентрацией 10 %. В колбу плоскодонную вместимостью 100 см ³ вносят 50 см ³ дистиллированной воды, 30 см ³ соляной кислоты (плотность 1,174 - 1,185 г/см ³ при плюс 20 °C), 10 г двухлористого олова. Содержимое колбы активно перемешивают, закрывают пластиковой пробкой и выдерживают в темноте при комнатной температуре не менее 1 часа. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см ³. При наличии осадка предварительно проводят фильтрацию раствора через обеззоленный мелкопористый фильтр "Синяя лента". Содержимое колбы доводят дистиллированной водой до 100 см ³. Раствор хранят в закрытом состоянии в колбе из полипропилена либо во флаконе из темного стекла вместимостью 100 см ³. Срок хранения раствора 2 - 3 дня при комнатной температуре.

8.4.5. Раствор азотной кислоты с концентрацией 1,5 моль/дм ³ (1,5 М). В мерную колбу вместимостью 1 дм ³ вносят 400 см ³ дистиллированной воды и 67 см ³ азотной кислоты (плотность 1,41 г/см ³ при плюс 20 °C), доводят до метки дистиллированной водой.

8.4.6. Основной раствор для градуировки с массовой концентрацией ртути 100 мкг/см ³. Раствор готовят из стандартного образца с концентрацией ртути 1,0 мг/см ³. Стандартный раствор в количестве 5 см ³ переносят в мерную колбу вместимостью 50 см ³ и доводят до метки фоновым раствором N 1 (п. 8.4.2). Срок хранения раствора - 3 месяца при комнатной температуре.

8.4.7. Промежуточный раствор для градуировки с массовой концентрацией ртути 1000 мкг/дм ³. В мерную колбу вместимостью 100 см ³ вносят 1 см ³ основного раствора для градуировки (п. 8.4.6) и доводят до метки фоновым раствором N 1 (п. 8.4.2). Срок хранения раствора - 10 дней при комнатной температуре.

8.4.8. Промежуточный раствор для градуировки с массовой концентрацией ртути 100 мкг/дм ³. В мерную колбу вместимостью 100 см ³ вносят 10 см ³ промежуточного раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 1000 мкг/дм ³ (п. 8.4.7) и доводят до метки фоновым раствором N 1 (п. 8.4.2). Срок хранения раствора - 10 дней при комнатной температуре.

8.4.9. Раствор для градуировки с массовой концентрацией ртути 10 мкг/см ³. В мерную колбу вместимостью 100 см ³ вносят 1 см ³ промежуточного раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 1000 мкг/дм ³ (п. 8.4.7) и доводят до метки фоновым раствором N 2 (п. 8.4.3). Срок хранения раствора - 1 день при комнатной температуре.

8.4.10. Растворы для градуировки с массовой концентрацией ртути от 0,0 до 5,0 мкг/дм ³ готовят в мерных колбах на 100 см ³ путем внесения соответствующих объемов промежуточного раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 100 мкг/дм ³ (п. 8.4.8) или раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 10 мкг/дм ³ (п. 8.4.9) согласно табл. 8.1. Растворы доводят до метки фоновым раствором N 2 (п. 8.4.3). Срок хранения градуировочных растворов - 1 день при комнатной температуре.

Таблица 8.1

Приготовление градуировочных растворов ртути

N п/п	Объем промежуточного раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 100 мкг/дм 3, см 3	Объем раствора для градуировки с массовой концентрацией ртути 10 мкг/дм 3, см 3	Массовая концентрация ртути в полученном градуировочном растворе, мкг/дм 3
1	-	-	0,0
2	-	1,0	0,1
3	-	2,0	0,2
4	-	5,0	0,5
5	1,0	-	1,0
6	2,0	-	2,0
7	5,0	-	5,0

Примечание: срок хранения градуировочных растворов может быть продлен до 5 дней, если растворы готовить в одних и тех же колбах, предварительно ополоснутых дистиллированной водой и соответствующим фоновым раствором.

8.5. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость величины абсорбции от массовой концентрации ртути (мкг/дм ³), устанавливают методом абсолютной калибровки по семи растворам для градуировки, приготовленным по п. 8.4.9 и п. 8.4.10.

Величину абсорбции градуировочных растворов измеряют в порядке возрастания массовых концентраций ртути по алгоритму программы спектрометра.

Анализ каждого градуировочного раствора проводят не менее 3 раз. По полученным результатам программа компьютера строит градуировочный график в координатах: величина абсорбции в единицах оптической плотности - концентрация ртути в растворе, мкг/дм ³.

IX. Отбор и хранение проб

9.1. Мочу в количестве 100 см ³ отбирают в стерильные пластиковые контейнеры.

9.2. Образцы мочи хранят в пластиковых контейнерах с крышками при температуре минус 20 °C до 2 лет.

X. Выполнение измерений

10.1. В мерную колбу объемом 100 см ³ отбирают 50 см ³ пробы мочи, добавляют 2,5 см ³ азотной кислоты (плотность 1,41 г/см ³ при плюс 20 °C) и 5 см ³ 4 %-го раствора бихромата калия (п. 8.4.1). Содержимое колбы тщательно перемешивают и доводят порциями 4 %-го раствора бихромата калия (п. 8.4.1) по 5 см ³ до устойчивой желтой окраски (общий объем добавленного раствора бихромата калия не должен превышать 15 см ³).

Полученный раствор выдерживают на водяной бане при температуре плюс 90 - 95 °C в течение 2 часов. Далее раствор охлаждают до комнатной температуры и доводят до метки фоновым раствором N 2 (п. 8.3.3).

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца и далее по тексту допущена опечатка. Вместо слов "п. 8.3.3" следует читать "п. 8.4.3"

Одновременно готовят контрольную пробу, в которой вместо пробы используется фоновый раствор N 2 (п. 8.3.3).

10.2. К минерализованной пробе (п. 10.1) в объеме 10 см ³ добавляют 0,1 см ³ амилового спирта и проводят измерение массовой концентрации ртути на атомно-абсорбционном спектрометре с ртутно-гидридной приставкой с программным обеспечением, позволяющим автоматически производить расчет концентрации ртути в растворе (мкг/дм ³) на основании установленной градуировочной характеристики.

10.3. При получении результатов, превышающих диапазон построенной градуировочной зависимости, пробу мочи разбавляют (не более чем в 100 раз) и повторяют операции согласно пунктам 10.1 - 10.2.

10.4. Измерение массовой концентрации ртути в пробах мочи осуществляют дважды.

10.5. После каждого измерения систему промывают фоновым раствором N 2 (п. 8.3.3).

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Массовую концентрацию ртути в пробе мочи рассчитывают по формуле:

, где

(1)

С - массовая концентрация ртути в пробе мочи, мкг/дм ³;

С _р и С _к - концентрация ртути в анализируемом растворе и контрольной пробе соответственно, мкг/дм ³;

100 - объем раствора, полученного после минерализации (п. 10.1), см ³;

50 - объем пробы мочи, взятой для анализа, см ³;

К _р - коэффициент разбавления (при отсутствии разбавления К _р = 1).

11.2. После проведения количественного расчета массовой концентрации ртути в пробах вычисляют среднее арифметическое двух параллельных измерений С ₁, С ₂:

, где

(2)

С - массовая концентрация ртути в моче, мкг/дм ³.

Результат считают удовлетворительным, если выполняется следующее неравенство:

, где

(3)

С ₁ и С ₂- значения параллельных измерений, мкг/дм ³;

r - предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами единичных измерений), приведенный в табл. 3.2, %.

При превышении предела повторяемости определение проводят еще раз. При повторном превышении выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов, и устраняют их.

XII. Оформление результатов измерений

12.1. Результат анализа представляют в виде:

, мкг/дм ³, Р = 0,95, где

(4)

С - массовая концентрация ртути в моче, мкг/дм ³;

- относительная погрешность определения массовой концентрации ртути в моче, приведенная в табл. 3.1, %.

12.2. Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с РМГ 76 и ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6).

13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при Р = 0,95 приведены в табл. 3.1 и 3.2.

13.3. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводится перед началом анализа и через каждые десять проб по раствору стандартного образца. Рекомендуется, чтобы концентрация уточняющего стандарта находилась примерно в середине диапазона концентраций, в котором предполагается производить измерения, а если он заранее неизвестен, то в середине диапазона, в котором построен градуировочный график.

Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется путем сравнения данных о содержании ртути, полученных с помощью градуировочной характеристики, с реальным содержанием ртути в контрольном растворе.

Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для контрольной точки выполняется следующее условие:

, где

(5)

С ₀ - С _r - расхождение между аттестованным по процедуре приготовления значением массовой концентрации ртути в растворе стандартного образца (С ₀) и массовой концентрацией ртути, определенной с помощью градуировочной характеристики (С _r), мкг/дм ³;

К _r - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики:

, где

(6)

 _R - показатель воспроизводимости, приведенный в табл. 3.1, %.

Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется не реже одного раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если отклонение не превышает К _r. Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворителен, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива контроля стабильности градуировочной характеристики (например, при замене графитовой печи, объема дозируемых растворов, параметров нагрева графитовой печи), градуировку проводят заново.

13.4. Контроль внутрилабораторной прецизионности.

Для контроля внутрилабораторной прецизионности используют рабочие пробы. Две параллельные пробы анализируют в соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа: в разное время, разными исполнителями, разные партии реактивов, с использованием разных наборов мерной посуды.

Внутрилабораторную прецизионность результатов измерений считают удовлетворительной, если расхождение между результатами анализа, полученными в одной лаборатории при разных условиях, не превышает предела внутрилабораторной прецизионности:

, где

(7)

С _max, С _min - максимальный и минимальный результаты анализа при контроле внутрилабораторной прецизионности, мкг/дм ³;

С _max - С _min - фактическое расхождение между результатами анализа, мкг/дм ³;

R _л - предел внутрилабораторной прецизионности (%), рассчитанный по формуле:

, где

(8)

R - предел воспроизводимости, приведенный в табл. 3.2, %.

При удовлетворительных результатах контроля внутрилабораторной прецизионности приемлемы оба результата анализа, а в качестве окончательного используют их среднее арифметическое значение.

При превышении предела внутрилабораторной прецизионности могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Контроль внутрилабораторной прецизионности проводят либо при необходимости, либо в соответствии с графиком, утвержденным в лаборатории, но не реже 1 раза в 6 месяцев.

13.5. Контроль точности результатов измерений.

Контроль точности результатов измерений проводят методом добавок в пробы мочи, подготовленные для анализа.

Отобранную пробу мочи делят на две части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, и получают результат определения ртути в пробе С, мкг/дм ³. Во вторую часть вносят добавку С _доб определяемого элемента, используя растворы, приготовленные из стандартного образца. Содержание добавки должно составлять 50 - 150 % от содержания ртути в пробе.

Величину добавки рассчитывают по формуле:

, где

(9)

С _доб - расчетная величина добавки, мкг/дм ³;

V _со - объем стандартного образца, взятый для добавки в пробу, дм ³;

С _со - концентрация ртути в растворе, взятом для добавки в пробу, мкг/дм ³;

V _пр - объем пробы мочи, в который вводится добавка.

Результат контроля считается удовлетворительным при выполнении условия:

, где

(10)

С' - результат определения массовой концентрации ртути в пробе с добавкой, мкг/дм ³;

С - результат определения массовой концентрации ртути в пробе без добавки, мкг/дм ³;

С _доб - действительное содержание элемента в добавке к пробе, рассчитанное по формуле (10), мкг/дм ³;

К _д - норматив оперативного контроля точности, мкг/дм ³.

Норматив оперативного контроля точности рассчитывают по формуле:

, где

(11)

 ₁ и  ₂ - абсолютные погрешности определения массовой концентрации ртути в пробе С и в пробе с добавкой С', мкг/дм ³. Значения  ₁ и  ₂ рассчитывают по формулам:

;

(12)

, где

(13)

- относительная погрешность определения массовой концентрации ртути, приведенная в табл. 3.1, %.

Библиографические ссылки

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания".

3. "Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением", утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536.

4. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

5. ГОСТ OIML R 111-1 "Гири классов Е ₁, Е ₂, F ₁, F ₂, M ₁, М _1-2, М ₂, М _2-3 и М ₃. Часть 1. Метрологические и технические требования".

6. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

7. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

8. ГОСТ Р 58144 "Вода дистиллированная. Технические условия".

9. ГОСТ 11125 "Кислота азотная особой чистоты. Технические условия".

10. ГОСТ 14261 "Кислота соляная особой чистоты. Технические условия".

11. ГОСТ 4204 "Реактивы. Кислота серная. Технические условия".

12. ГОСТ 4220 "Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия".

13. ГОСТ 36 "Реактивы. Олово двухлористое 2-водное. Технические условия (с Изменением N 1)".

14. ГОСТ 12.1.030 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление. Зануление".

15. ГОСТ 12.2.007.0 "Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности".

16. ГОСТ 17433-80 "Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности".

17. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

18. ГОСТ 12.1.005 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

19. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

20. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

21. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".

22. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

23. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

24. ГОСТ 12.2.085 "Арматура трубопроводная. Клапаны предохранительные. Выбор и расчет пропускной способности".

25. ПНД Ф 12.13.1 "Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)".

26. РМГ 76 "Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

27. ГОСТ Р ИСО 5725-1 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".

28. ГОСТ Р ИСО 5725-2 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".

29. ГОСТ Р ИСО 5725-3 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".

30. ГОСТ Р ИСО 5725-4 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".

31. ГОСТ Р ИСО 5725-5 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений".

32. ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".

33. Кудрин А.В., Громова О.А. Микроэлементы в неврологии. М.: ГЭОТАР-Медиа, 2006. 304 с.

34. Радыш И.В. Введение в элементологию: учебное пособие / И.В. Радыш, А.В. Скальный, С.В. Нотова, О.В. Маршинская, Т.В. Казакова. Оренбург: ОГУ, 2017. 183 с.

35. Хомик Л.И., Таловская В.С. Экспресс-определение ртути в биоматериалах человека // Дальневосточный медицинский журнал. 2002. N 3. С. 75 - 77.

36. Goyer R.A. Role of chelating agents for prevention, intervention, and treatment of exposures to toxic metals Environ / R.A. Goyer, M.G. Cherian, M.M. Jones et al. // Health Perspect, 1995. N 103. P. 1048-1052.