Методические указания МУК 4.1.3807-22 "Определение остаточных количеств фенпикоксамида в бананах методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 6 декабря 2022 г.)

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Методические указания МУК 4.1.3807-22
"Определение остаточных количеств фенпикоксамида в бананах методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием"
(утв. Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 6 декабря 2022 г.)

ББК 51.23

О-62

ISBN 978-5-7508-2062-7

Введены впервые

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии (далее - ГЖХ) для определения в бананах массовой концентрации фенпикоксамида в диапазоне 0,01 - 0,10 мг/кг без разбавления, 0,01 - 5,0 мг/кг при разбавлении в 50 раз.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного (пищевого) сырья и пищевой продукции, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного (пищевого) сырья, пищевой продукции.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические и токсикологические свойства

2.1. Фенпикоксамид - (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-{[(4-метокси-3-{[(2-метилпропаноля)окси]метокси} пиридинин-2-Ил)карбонил]амино}-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-Ил-2-метилпропаноат ¹. Класс пиколинамиды. Брутто-формула C ₃₁H ₃₈N ₂O ₁₁. Молекулярная масса 614,6.

------------------------------

¹_{В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).}

------------------------------

2.2. Белый порошок с характерным запахом. Т _пл. плюс 158,3 °C, Т _кип. плюс 246,3 °C. Давление паров 2,0 х 10 ^-7 мПа (плюс 25 °C). Растворимость (мг/дм ³) в воде при плюс 20 °C: 0,031 (pH 5); 0,041 (pH 7); 0,029 (pH 9). Растворимость в органических растворителях при плюс 25 °C (г/дм ³) метанол - 30; ацетон - 180; этанол - 130; ксилен - 18; 1,2-дихлорэтан > 250; п-гептан - 0,019; н-октанол - 0,09. Коэффициент распределения н-октанол/вода Kow logP (плюс 20 °C): 4,2 0,1 (pH 5); 4,42 0,2 (pH 7); 4,3 0,2 (pH 9).

2.3. Острая пероральная токсичность (LD ₅₀) крысы > 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ₅₀) крысы > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC ₅₀, 4 ч) для крыс > 0,53 мг/дм ³.

2.4. Фенпикоксамид - фунгицид, ингибирует митохондриальное дыхание в комплексе III, блокируя синтез генома Qi. Обеспечивает контроль патогенов, устойчивых к стробилуринам.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 3.1

Метрологические характеристики

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), , %	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости),  r, %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости),  R, %	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %, (Р = 0,95)
Бананы	0,01 - 5,0	50	9,1	12,8	25	36

Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в табл. 3.1, приведен с учетом разбавления образца в 50 раз.

IV. Метод измерений

4.1. Методика основана на определении фенпикоксамида с использованием ГЖХ с масс-селективным детектором (далее - МСД).

4.2. Экстракцию вещества из анализируемых образцов выполняют ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного), вымораживают экстракт и проводят очистку методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе аминов, октадецилсилана и графитизированной сажи.

4.3. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Хромато-масс-спектрометр, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой	-
Весы аналитические	С пределом допустимой погрешности 0,0005 г по ГОСТ Р 53228
Весы лабораторные общего назначения	С пределом допустимой погрешности 0,01 г по ГОСТ Р 53228
Колбы мерные	2-го класса точности 2-100-2, вместимостью 100 и 1000 см 3 по ГОСТ 1770
Меры массы	ГОСТ OIML R 111-1
Микрошприц	Вместимостью 10 мм 3
Пипетки градуированные	2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см 3 по ГОСТ 29227
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха	-

Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактивов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Фенпикоксамид	Содержание основного компонента не менее 95 %
Ацетон	Особо чистый по ГОСТ 2603
Ацетонитрил для ВЭЖХ	Чистота не менее 99,9 %
Гелий газообразный (сжатый)	В баллонах, марка "6". Высокой чистоты, с содержанием гелия не менее 99,9999 %
Калий марганцовокислый (перманганат калия)	Химически чистый по ГОСТ 20490
Калий углекислый (карбонат калия, поташ)	Химически чистый, прокаленный по ГОСТ 4221
Магний сернокислый (сульфат магния)	Безводный, химически чистый
Натрий хлористый (хлорид натрия), химически чистый	ГОСТ 4233
Натрий лимоннокислый двузамещенный, 1,5-водный	Химически чистый
Натрий лимоннокислый трехзамещенный	Чистый для анализа, ГОСТ 22280
Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичных - вторичных аминов	Площадь поверхности сорбента ~ 570 м 2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм
Сорбент для твердофазной экстракции на основе октадецилсилана С18	Площадь поверхности ~ 547 м 2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора)	Химически чистый

Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательные устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Виалы вместимостью 2 см 3 с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой	-
Воронки химические стеклянные конусные	-
Груша резиновая	-
Набор для фильтрации растворителей через мембрану	-
Керамические гомогенизаторы для пробирок на 50 см 3	-
Пробирки полипропиленовые	Центрифужные с крышками, вместимостью 50 и 15 см 3
Склянка из темного стекла	-
Ректификационная колонна	С числом теоретических тарелок не менее 30
Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении	-
Фильтры мембранные	Для фильтрации проб с помощью шприца, размер пор 0,22 мкм
Холодильник водяной обратный	-
Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка	Длиной 15 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5 % фенил- и 95 % диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм
Центрифуга лабораторная	Роторная, скорость вращения до 4500 об/мин
Шприцы медицинские одноразовые вместимостью 2 см 3	ГОСТ 25336

Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см ²), необходимо соблюдать правила ². Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

------------------------------

²_{Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).}

------------------------------

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на хромато-масс-спектрометре, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия измерений

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 - 30) °C и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, раствора внесения, смеси солей для экстракции и смеси сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

8.2. Очистка органических растворителей.

8.2.1. Ацетон. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонке с числом теоретических тарелок не менее 30.

8.2.2. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм ³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм ³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

8.3. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.

8.3.1. Исходный раствор фенпикоксамида для градуировки (концентрация 100 мкг/см ³). В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают (0,0100 0,0005) г фенпикоксамида растворяют в 50 - 60 см ³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 3 месяцев.

8.3.2. Раствор N 1 фенпикоксамида для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см ³). В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают 1,0 см ³ исходного раствора с концентрацией фенпикоксамида 100 мкг/см ³ (п. 8.3.1), разбавляют ацетоном до метки.

Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 14 дней.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено - найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

Растворы N 2 - 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.3.3. Рабочие растворы N 2 - 6 фенпикоксамида для градуировки (концентрации 0,01 - 0,10 мкг/см ³). В 5 мерных колб вместимостью 100 см ³ помещают по 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 и 10,0 см ³ градуировочного раствора N 1 с концентрацией 1,0 мкг/см ³ (п. 8.3.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрацией фенпикоксамида 0,01; 0,02; 0,05; 0,08 и 0,1 мкг/см ³, соответственно.

Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 10 дней.

8.4. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика от концентрации фенпикоксамида в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм ³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пика фенпикоксамида, на основании которых строят градуировочную зависимость.

8.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание фенпикоксамида в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,01 до 0,10 мкг/см ³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

, где

(1)

А - величина расхождения;

X - концентрация фенпикоксамида в пробе при контрольном измерении, мкг/см ³;

С - известная концентрация градуировочного раствора фенпикоксамида, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см ³;

В - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 20 % при Р = 0,95).

Если величина расхождения (А) превышает 20 %, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.

8.6. Приготовление смеси солей для экстракции. Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 0,01) г магния сернокислого, (1,00 0,01) г натрия хлористого, (1,00 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).

Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г, содержащих 4 г MgSO ₄, 1 г NaCl, 1 г цитрата натрия, 0,5 г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного.

8.7. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов. Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см ³ помещают (400 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного - вторичного амина, (1200 4) мг магния сернокислого, (45 4) мг графитовой сажи и (400 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.

Примечание: возможно использование коммерческих дисперсионных наборов для фруктов и овощей, помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см ³.

IX. Отбор и условия хранения проб

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами ³.

------------------------------

³_{Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79; ГОСТ 51603 "Бананы свежие. Технические условия".}

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Вместо слов "ГОСТ 51603" следует читать "ГОСТ Р 51603"

------------------------------

9.2. Отобранные образцы бананов замораживают и помещают в морозильную камеру (температура не выше минус 18 °C). Перед анализом образцы измельчают.

X. Выполнение измерений

10.1. Экстракция. Замороженный образец пробы банана, массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см ³, вносят 10 см ³ ацетонитрила, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции, (приготовленную по п. 8.6), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.

Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин, вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по п. 10.2.

10.2. Очистка экстракта. Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 8 см ³ с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.7. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин. Полученный после очистки экстракт вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C. С помощью пипетки отбирают охлажденный раствор экстракта бананов, помещают в автосамплер хроматографа и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.

Пробу вводят в испаритель хроматографов не менее двух раз. Устанавливают площадь пика фенпикоксамида, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию вещества в хроматографируемом растворе.

10.3. Условия хроматографирования.

Хромато-масс-спектрометр, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.

Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5 % фенил- и 95 % диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.

Температура детектора: квадруполя - плюс 150 °C, источника - плюс 230 °C, переходной камеры - плюс 280 °C.

Температура испарителя: плюс 260 °C.

Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура - плюс 120 °C, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры плюс 180 °C, выдержка 5 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры плюс 260 °C, выдержка 8 мин.

Газ 1 (гелий):

- поток в колонке: 0,8 см ³/мин;

- давление - 13,6 кПа;

- средняя линейная скорость - 47,568 см/сек;

Хроматографируемый объем: 1 мм ³.

Режим сканирования - SIM (регистрации выбранных ионов).

Отношение масса-заряд: 143 (количественный), 207, 281.

Линейный диапазон детектирования: 0,01 - 0,10 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор фенпикоксамида с концентрацией 0,1 мкг/см ³, разбавляют ацетоном, не более чем в 50 раз.

Примечание: условия хроматографирования могут быть изменены в зависимости от используемого оборудования.

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Содержание фенпикоксамида в пробе (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

, где

(2)

А - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с усредненной величиной площади хроматографического пика фенпикоксамида, мкг/см ³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см ³, (10 см ³);

К _р - кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);

m - масса анализируемого образца, г.

11.2. Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

, где

(3)

X ₁, X ₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r=2,8· _r.

При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

XII. Оформление результатов измерений

12.1. Результат анализа представляют в виде:

, мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

(4)

- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

, где

(5)

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание фенпикоксамида в пробе бананов - менее 0,01 мг/кг" ⁴.

------------------------------

⁴_{0,01 мг/кг - предел обнаружения фенпикоксамида в пробе бананов.}

------------------------------

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6). Периодичность и формы контроля определяется руководством по качеству.

Библиографические ссылки

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением".

3. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.

4. ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

5. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

6. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

7. ГОСТ 28498 "Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний".

8. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

9. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), Е(2), F(1), F(2), M(1), М(1-2), М(2), М(2-3) и М(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

10. ГОСТ 2603 "Реактивы. Ацетон. Технические условия".

11. ГОСТ 20490 "Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".

12. ГОСТ 4221 "Реактивы. Калий углекислый. Технические условия".

13. ГОСТ 4166 "Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия".

14. ГОСТ 4233 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".

15. ГОСТ 22280 "Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия".

16. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

17. ГОСТ ISO 7886-1 "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".

18. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

19. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

20. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".

21. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

22. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

23. ГОСТ 51603 "Бананы свежие. Технические условия".

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Вместо слов "ГОСТ 51603" следует читать "ГОСТ Р 51603"