Методические указания МУК 4.1.3717-21 "Определение остаточных количеств спиротетрамата и его основного метаболита спиротетрамат-енола в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 10 ноября 2021 г.)

Методические указания МУК 4.1.3717-21
"Определение остаточных количеств спиротетрамата и его основного метаболита спиротетрамат-енола в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 10 ноября 2021 г.)

ББК 51.231

О-62

ISBN 978-5-7508-2100-6

Введены впервые

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием для определения в ботве и корнеплодах сахарной свеклы массовой концентрации спиротетрамата и его метаболита спиротетрамат-енола в диапазонах 0,01 - 0,1 мг/кг.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного сырья, пищевых продуктов.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические и токсикологические свойства

2.1. Спиротетрамат (BYI 08330). cis-3-(2,5-Диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1-азаспиро[4,5]дес-3-ен- 4-ил этил карбамат ¹. Брутто-формула: C ₂₁H ₂₇NO ₅. Молекулярная масса 373,45. Бесцветное кристаллическое вещество. Температура плавления 142 °C. Давление паров (в Па): 5,6·10 ^-9 (20 °C), 1,5·10 ^-8 (25 °C), 1,5·10 ^-6 (50 °C). Плотность 1,22. Растворимость в органических растворителях при 20 °C (в г/дм ³): ацетон - 100 - 120; дихлорметан - более 600; этилацетат - 67; этанол - 44; толуол - 60; н-октанол - 140; н-гексан - 0,055. Растворимость в воде при 20 °C (мг/дм ³): 33,5 (pH 4), 29,9 (pH 6,9), 19,1 (pH 9). Коэффициент распределения н-октанол-вода - logK _ow 2,51 (pH 4, 7); 2,50 (pH 9).

------------------------------

¹ В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC). Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

------------------------------

2.2. Краткая токсикологическая характеристика: острая пероральная токсичность (LD ₅₀) для крыс - более 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ₅₀) для крыс - более 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LС ₅₀) для крыс (4 часа) - 4,18 мг/дм ³.

2.3. Спиротетрамат - системный инсектицид класса кетоенолов, рекомендуемый для борьбы с широким спектром сосущих насекомых на различных сельскохозяйственных культурах (фрукты, овощи, виноград, хмель и др.). Основным продуктом метаболитической деградации спиротетрамата в растениях, воде, почве является спиротетрамат-енол (BYI 08330-enol).

2.4. Спиротетрамат-енол (BYI 08330-enol). cis-3-(2,5-Диметилфенил)-8-метокси-2-оксо-1- азаспиро[4,5]дес-3-ен-2-он. Брутто-формула: C ₁₈H ₂₃NO ₃. Молекулярная масса 301,39.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 3.1

Метрологические характеристики

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), , %	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости),  r, %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости),  R, %	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, %, (Р = 0,95)
Спиротетрамат
Корнеплоды сахарной свеклы	0,01 - 0,10	50	11,9	16,7	33	47
Ботва сахарной свеклы	0,01 - 0,10	54	10,1	14,2	28	40
Спиротетрамат-енол
Корнеплоды сахарной свеклы	0,01 - 0,10	50	10,3	14,4	29	40
Ботва сахарной свеклы	0,01 - 0,10	53	9,6	13,4	27	38

IV. Метод измерений

4.1. Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором.

4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб растительной продукции выполняют смесью ацетонитрил-вода (4:1, по объему), подкисленной муравьиной кислотой 0,22 см ³/дм ³.

4.3. Нижний предел измерения спиротетрамата и спиротетрамат-енола в анализируемом объеме пробы - 1,0 пг.

V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь, снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Прибор для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы лабораторные аналитические, предел допустимой погрешности 0,0005 г	ГОСТ Р 53228
Весы лабораторные, предел допустимой погрешности 0,01 г	ГОСТ Р 53228
Колбы мерные 2-го класса точности, вместимостью 50, 100, 500 и 1000 см 3	ГОСТ 1770
Меры массы	ГОСТ OIML R 111-1
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0,1, 1,0, 2,0, 5,0, 10 см 3	ГОСТ 29227
Пробирки градуированные с притертой пробкой 2-го класса точности объемом 20,0 см 3	ГОСТ 1770
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 см 3	ГОСТ 1770

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактивов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Аналитический стандартный образец спиротетрамата	CAS 203313-25-1, с содержанием основного компонента не менее 95 %
Аналитический стандартный образец спиротетрамат-енола	CAS 203312-38-3, с содержанием основного компонента не менее 95 %
Азот особой чистоты, сорт 1, в баллонах	ГОСТ 9293 (ИСО 2435)
Ацетонитрил для ВЭЖХ	Чистота не менее 99,9 %
Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная)	ГОСТ Р 52501
Калий углекислый (карбонат калия, поташ), химически чистый, прокаленный	ГОСТ 4221
Метиловый спирт (метанол), химически чистый	ГОСТ 6995
Муравьиная кислота, 99,7 %, чистая для анализа	ГОСТ 5848
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора)	Квалификация реактива: химически чистый

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательное оборудование, устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Аппарат для встряхивания проб, орбита до 10 мм	-
Бумажные фильтры средней плотности	-
Воронка Бюхнера	ГОСТ 9147
Груша резиновая	-
Колба коническая плоскодонная вместимостью 250 см 3	ГОСТ 25336
Мельница лабораторная	-
Насос водоструйный вакуумный	-
Установка для перегонки растворителей	-
Стаканы химические с носиком, вместимостью 100 см 3	ГОСТ 25336
Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца, размер пор 0,20 мкм	-
Хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 1,8 мкм	-
Шприцы медицинские одноразовые вместимостью 5 см 3	ГОСТ ISO 7886-1

Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений. устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостной хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см ²), необходимо соблюдать нормы и правила ² промышленной безопасности. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

------------------------------

²Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением, утвержденные Приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116.

------------------------------

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия проведения измерений

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (15 - 30) °C и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление подвижной фазы, смесей растворителей для экстракции проб, градуировочных растворов, растворов внесения, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочных характеристик, отбор проб.

8.2. Очистка растворителей. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм ³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм ³ ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла.

8.3. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.

В мерную колбу вместимостью 1000 см ³ помещают 500 см ³ ацетонитрила, вносят 0,22 см ³ муравьиной кислоты, добавляют 500 см ³ деионизованной воды, тщательно перемешивают.

Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.4. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

Промывают колонку подвижной фазой при скорости подачи растворителя 0,4 см ³/мин до установления стабильной базовой линии.

8.5. Приготовление смесей растворителей для экстракции.

8.5.1. В мерную колбу вместимостью 1000 см ³ помещают 800 см ³ ацетонитрила, 200 см ³ деионизованной воды, 0,22 см ³ муравьиной кислоты, перемешивают.

8.5.2. В мерную колбу вместимостью 1000 см ³ помещают 200 см ³ ацетонитрила, 800 см ³ деионизованной воды, 0,22 см ³ муравьиной кислоты, перемешивают.

Растворы хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.6. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

8.6.1. Исходный раствор спиротетрамата для градуировки (концентрация 100 мкг/см ³).

В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают (0,0100 0,0005) г спиротетрамата, добавляют 50 - 70 см ³ ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранят в холодильнике (2 - 6) °C в течение месяца.

8.6.2. Исходный раствор спиротетрамат-енола для градуировки (концентрация 100 мкг/см ³).

В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают (0,0100 0,0005) г спиротетрамата-енола, добавляют 50 - 70 см ³ метанола, перемешивают, доводят метанолом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранят в холодильнике (2 - 6) °C в течение месяца.

Массу навески необходимо брать, учитывая чистоту стандартных образцов спиротетрамата и спиротетрамат-енола.

Растворы N 1 - 7 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходных растворов для градуировки.

8.6.3. Раствор N 1 спиротетрамата и спиротетрамат-енола для градуировки и внесения (концентрация 1 мкг/см ³).

В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают 1 см ³ исходного раствора спиротетрамата (п. 8.6.1) и 1 см ³ исходного раствора спиротетрамат-енола (п. 8.6.2) с концентрациями 100 мкг/см ³, доводят ацетонитрилом до метки, перемешивают. Раствор N 1 хранят в холодильнике (2 - 6) °C в течение 2 недель.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено - найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.6.4. Раствор N 2 спиротетрамата и спиротетрамат-енола для градуировки и внесения (концентрация 0,01 мкг/см ³).

В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают 1,0 см ³ градуировочного раствора N 1 с концентрацией спиротетрамата и спиротетрамат-енола 1,0 мкг/см ³ (п. 8.6.3), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 8.3, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 2 с концентрацией спиротетрамата и спиротетрамат-енола 0,01 мкг/см ³. Раствор N 2 хранят в холодильнике (2 - 6) °C в течение 10 дней.

8.6.5. Рабочие растворы N 3 - 7 спиротетрамата и спиротетрамат-енола для градуировки (концентрация 0,1 - 1,0 нг/см ³).

В 5 мерных колб вместимостью 100 см ³ помещают 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 и 10,0 см ³ градуировочного раствора N 2 с концентрацией спиротетрамата и спиротетрамат-енола 0,01 мкг/см ³, доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 8.3, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы NN 3 - 7 с концентрациями спиротетрамата и спиротетрамат-енола 0,1; 0,2; 0,5; 0,8 и 1,0 нг/см ³, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике (2 - 6) °C в течение недели.

8.7. Установление градуировочных характеристик.

Градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади пика (I) от концентрации спиротетрамата и спиротетрамат-енола в растворе (нг/см ³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 10 мм ³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.2. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

8.8. Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание спиротетрамата и спиротетрамат-енола в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,1 до 1,0 нг/см ³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

где Х - концентрация спиротетрамата и спиротетрамат-енола в пробе при контрольном измерении, нг/см ³;

С - известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, нг/см ³;

В - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20 % при Р = 0,95).

IX. Отбор и хранение проб

9.1. Отбор проб осуществлен в соответствии с методическими документами ³.

------------------------------

³Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 N 2051-79, Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности, ГОСТ 7176 "Картофель продовольственный. Технические условия".

------------------------------

9.2. Растительные пробы храпят при температуре (2 - 6) °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше - 18 °C. Перед анализом образцы измельчают.

X. Выполнение определения

10.1. Экстракция. Ботва и корнеплоды сахарной свеклы.

Измельченный образец массой 10 г помешают в плоскодонную колбу вместимостью 250 см ³, добавляют 40 см ³ смеси для экстракции, приготовленной по п. 8.5.1, интенсивно встряхивают в течение 1 мин и помещают на аппарат для встряхивания на 30 минут.

Пробам дают отстояться, затем надосадочную жидкость фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через двойной бумажный фильтр средней плотности. Растительный остаток на фильтре промывают 10 см ³ смеси для экстракции, подготовленной по п. 8.5.1.

Этой же смесью при необходимости объем экстракта доводят до 50 см ³.

Аликвоту экстракта 1 см ³ переносят в градуированную пробирку на 20 см ³ и доводят до метки смесью, приготовленной по п. 8.5.2. Тщательно перемешивают и фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу вместимостью 2 см ³ с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помещают в автосамплер хроматографа для анализа на содержание спиротетрамата и спиротетрамат-енола в условиях хроматографирования по п. 10.2.

10.2. Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации, оснащенным соосной подачей горячего азота для эффективной десольвации ионов при следующих режимных параметрах:

- источник ионизации: электростатическое распыление;

- режим работы: регистрация дочерних положительных ионов после разрушения материнских ионов (регистрация "перехода") в режиме мультиреакционного мониторинга.

Параметры масс-спектрометрического детектора:

Спиротетрамат:

- материнский ион (масса/заряд): 374,2;

- дочерние ионы (масса/заряд): 302 (количественный расчет), 216,02 (подтверждающий ион);

- напряжение на фрагментаторе, В: 110;

- энергия разрушения (соударения), В: 30 (374,2 216,02), 10 (374,2 302).

Спиротетрамат-енол:

- материнский ион (масса/заряд): 302,2;

- дочерние ионы (масса/заряд): 216 (количественный расчет), 270,1 (подтверждающий ион);

- напряжение на фрагментаторе, В: 129;

- энергия разрушения (соударения), В: 30 (302,2 216), 20 (302,2 270,1);

- давление на распылителе: 35 psi;

- скорость осушающего газа 1 (азот): 10 дм ³/мин;

- температура газа 1: 325 °C;

- скорость газа 2 (азот): 12 дм ³/мин;

- температура газа 2: 400 °C;

- температура квадруполей (1 и 3): 100 °C.

Условия хроматографирования:

- хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 1,8 мкм;

- температура колонки: 30 °C;

- скорость потока элюента: 0,4 см ³/мин;

- объем вводимой пробы: 10 мм ³;

- подвижная фаза: ацетонитрил-вода (1:1, по объему, 0,22 см ³/дм ³ муравьиной кислоты).

Линейный диапазон детектирования 1 - 10 пг.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 нг/см ³, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Содержание спиротетрамата в пробах ботвы и корнеплодов сахарной свеклы с учетом его основного метаболита спиротетрамат-енола в эквиваленте действующего вещества (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

где А, В - концентрации спиротетрамата и спиротетрамат-енола, соответственно, найденные по градуировочным графикам в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, нг/см ³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см ³;

m - масса анализируемого образца, г;

С - коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа, С = 50;

К - коэффициент пересчета содержания метаболита спиротетрамат-енола на эквивалент спиротетрамата, по соотношению молекулярных масс (равен 1,24).

11.2. Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

,

где Х ₁, Х ₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (таблица 3.1), при этом r = 2,8· _r.

При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

XII. Оформление результатов

12.1. Результат анализа представляют в виде:

() мг/кг, при вероятности Р = 0,95,

где - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

,

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 3.1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание спиротетрамата и спиротетрамат-енола в пробах ботвы и корнеплодов сахарной свеклы - менее 0,01 мг/кг" ⁴.

------------------------------

⁴ 0,001 мг/кг - нижний предел количественного определения мефентрифлуконазола.

------------------------------

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6). Периодичность и формы контроля определяются Руководством по качеству.

Библиографические ссылки

1. ГОСТ Р ИСО 5725 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

2. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

3. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), Е(2), F(1), F(2), М(1), М(1-2), М(2), М(2-3) и М(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

4. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

5. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

6. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

7. ГОСТ 9147 "Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия".

8. ГОСТ 9293 (ИСО 2435) "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".

9. ГОСТ 5848 "Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия".

10. ГОСТ 6995 "Реактивы. Метанол-яд. Технические условия".

11. ГОСТ 4221 "Калий углекислый. Технические условия".

12. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

13. ГОСТ ISO 7886-1 "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".

14. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

15. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

16. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

17. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

18. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

19. ГОСТ 33884 "Свекла сахарная. Технические условия".

20. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов N 2051-79 от 21.08.79.