Методические указания МУК 4.1.3985-24 "Методика измерений массовых концентраций полициклических ароматических углеводородов (нафталин, 2-метилнафталин, антрацен, 9-метилантрацен, пирен, бенз(а)пирен) в атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 19 февраля 2024 г.)

Методические указания МУК 4.1.3985-24
"Методика измерений массовых концентраций полициклических ароматических углеводородов (нафталин, 2-метилнафталин, антрацен, 9-метилантрацен, пирен, бенз(а)пирен) в атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 19 февраля 2024 г.)

ББК 51.214

М54

ISBN 978-5-7508-2118-1

Введены впервые

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) описывают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) для измерения массовых концентраций полициклических ароматических углеводородов (далее - ПАУ) (нафталина, 2-метилнафталина, антрацена, 9-метилантрацена, пирена и бенз(а)пирена) в атмосферном воздухе в диапазонах, указанных в табл. 1.1.

1.2. МУК носят рекомендательный характер.

Таблица 1.1

Наименования определяемых соединении, диапазоны измерений массовых концентраций ПАУ в атмосферном воздухе и в анализируемом растворе (экстракте)

Наименование определяемого соединения	Диапазон измерений массовых концентраций в атмосферном воздухе, мкг/м³	Диапазон измерений массовых концентраций в анализируемом растворе (экстракте), мкг/см³
1 диапазон
Нафталин	от 0,0001 до 0,0018 вкл.	от 0,00003 - 0,0005 вкл.
2-Метилнафталин	от 0,0001 до 0,0018 вкл.	от 0,00003 до 0,0005 вкл.
Антрацен	от 0,00007 до 0,0018 вкл.	от 0,00002 до 0,0005 вкл.
9-Метилантрацен	от 0,00007 до 0,0018 вкл.	от 0,00002 до 0,0005 вкл.
Пирен	от 0,00007 до 0,0018 вкл.	от 0,00002 до 0,0005 вкл.
Бенз(а)пирен	от 0,00004 до 0,0018 вкл.	от 0,00001 до 0,0005 вкл.
2 диапазон^*
Нафталин	св. 0,0018 - 100 вкл.	св. 0,0005 - 0,1 вкл.
2-Метилнафталин	св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.
Антрацен	св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.
9-Метилантрацен	св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.
Пирен	св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.
Бенз(а)пирен	св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.
Примечание: ^* - с учетом дополнительного разбавления экстракта образца (не более, чем в 1000 раз) при концентрации ПАУ в экстракте выше 0,1 мкг/см³.

II. Физико-химические и токсикологические свойства

2.1. Физико-химические свойства.

ПАУ состоят из двух и более конденсированных ароматических колец с различным структурным расположением (см. рис. 1), представляют собой кристаллические вещества. Температура плавления ПАУ выше комнатной температуры, температура кипения выше плюс 100 °C. Большинство полиаренов являются липофильными соединениями, плохо растворимы в воде, хорошо или умеренно растворимы в органических растворителях (таблица 2.1), многие ПАУ обладают флуоресцентными свойствами, излучают свет с характерными длинами волн при возбуждении молекул.


нафталин	2-Метилнафталин

антрацен	9-Метилантрацен

пирен	бенз(а)пирен

Рис. 1. Структурные формулы ПАУ

Таблица 2.1

Физико-химические свойства ПАУ

Наименование соединения	Нафталин (бицикло[4.4.0]дека-1,3,5,7,9-пентен)^*
Регистрационный номер CAS	91-20-3
Брутто-формула	C₁₀H₈
Агрегатное состояние	Кристаллы
Молярная масса, г/моль	128,17
t_плав, °С	80,26
t_кип, °С	217,97
Плотность, г/см³	1,0253 (20 °С)
Растворимость в воде, % (масс.)	Мало растворим
Растворимость в органических растворителях	Бензоле, эфире, этаноле, хлороформе, ацетонитриле
Давление паров, мм. рт. ст.	0,85 (25 °С)
Наименование соединения	2-Метилнафталин (бета-метилнафталин)^*
Регистрационный номер CAS	91-57-6
Брутто-формула	C₁₁H₁₀
Агрегатное состояние	Кристаллы
Молярная масса, г/моль	142,2
t_плав, °С	35
t_кип, °С	241
Плотность, г/см³	1,0058 (20 °С)
Растворимость в воде, % (масс.)	0,003
Растворимость в органических растворителях	Бензоле, этаноле, сероуглероде ацетонитриле
Давление паров, мм. рт. ст.	0,055 (25 °С)
Наименование соединения	Антрацен (паранафталин)^*
Регистрационный номер CAS	120 - 127
Брутто-формула	C₁₄H₁₀
Агрегатное состояние	Кристаллы
Молярная масса, г/моль	178,23
t_плав, °С	218
t_кип, °С	340
Плотность, г/см³	1,24 (20 °С)
Растворимость в воде, % (масс)	Нерастворим
Растворимость в органических растворителях	Ацетонитриле, ацетоне, бензоле
Давление паров, мм. рт. ст.	6,56·10^-6 (25 °С)
Наименование соединения	9-Метилантрацен^*
Регистрационный номер CAS	779-02-2
Брутто-формула	C₁₅H₁₂
Агрегатное состояние	Кристаллы
Молярная масса, г/моль	192,26
t_плав, °С	81,5
t_кип, °С	196 - 197
Плотность, г/см³	1,06 (20 °С)
Растворимость в воде, % (масс.)	Мало растворим
Растворимость в органических растворителях	Ацетонитриле, ацетоне, бензоле
Давление паров, мм. рт. ст.	4,00·10^-3 (25 °С)
Наименование соединения	Пирен (бета-пирен)^*
Регистрационный номер CAS	129-00-0
Брутто-формула	C₁₆H₁₀
Агрегатное состояние	Кристаллы
Молярная масса, г/моль	202,25
t_плав, °С	145 - 148
t_кип, °С	400 - 404
Плотность, г/см³	1,271 (23 °С)
Растворимость в воде, % (масс.)	Нерастворим
Растворимость в органических растворителях	Ацетонитриле, этаноле, бензоле
Давление паров, мм. рт. ст.	4,5·10^-6 (25 °С)
Наименование соединения	Бенз(а)пирен (3,4-бензпирен, бензо[pqr] тетрафен)^*
Регистрационный номер CAS	50-32-8
Брутто-формула	C₂₀H₁₂
Агрегатное состояние	Кристаллы
Молярная масса, г/моль	252,31
t_плав, °С	179
t_кип, °С	495
Плотность, г/см³	1,4
Растворимость в воде, % (масс.)	Мало растворим
Растворимость в органических растворителях	Ацетонитриле, бензоле, толуоле, ксилоле
Давление паров, мм. рт. ст.	5,49·10^-9 (25 °С)
Примечание: ^* - в соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

2.2. Краткая токсикологическая характеристика.

2.2.1. Нафталин - при остром отравлении парами и пылью вызывает головные боли, тошноту, рвоту, раздражение слизистых оболочек. Длительное воздействие нафталина может вызвать повреждение или разрушение красных кровяных телец (эритроцитов). Хроническое воздействие нафталина приводит к нарушению работы печени и поджелудочной железы, вызывает развитие атрофического ринита и фарингита. При действии на кожу нафталин вызывает эритемы, экземы.

2.2.2. 2-Метилнафталин - вызывает раздражение и фотосенсибилизацию кожи. Не является канцерогеном для человека.

2.2.3. Антрацен - при вдыхании пыли наблюдается отек век, раздражение слизистых оболочек, эритема, резко обостряющиеся на свету (фотодерматит), жжение и зуд кожи. При продолжительном контакте пигментация участков кожи, ороговение поверхностных слоев кожи, телеангиэктазии.

2.2.4. 9-Метилантрацен - вызывает повреждение глаз.

2.2.5. Пирен - вызывает головную боль, слабость, раздражительность. расстройство сна, приводит к лейкоцитозу, нарушению функций печени.

2.2.6. Бенз(а)пирен - канцероген, вызывает раздражение слизистых оболочек, дерматит, бронхит, кашель, одышку, конъюнктивит, фотосенсибилизацию, отек легких, нарушение репродуктивной функции и лейкемию. Попадание на кожу может вызвать эритему, пигментацию, шелушение, инфильтрацию.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении условий проведения измерений¹ и методики, изложенной в настоящих МУК погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

------------------------------

¹ГОСТ Р ИСО 5725-1 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст, ГОСТ Р ИСО 5725-2 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст (далее - ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6).

------------------------------

Таблица 3.1

Диапазоны измерений определяемых соединений, значения показателей повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, правильности, точности аналитической стадии методики² и значение показателя точности методики

------------------------------

²Примечание: методика условно разделена на две стадии, отбора аналитической пробы и аналитическую. Показатель точности стадии отбора аналитической пробы (границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95) 5 %.

------------------------------

Диапазон измерений массовых концентраций соединений в атмосферном воздухе, мкг/м³	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель внутрилабораторной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности), , %	Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при доверительной вероятности 0,95), , %	Показатель точности аналитической стадии (границы относительной погрешности при Р = 0,95), , %	Показатель точности методики (границы относительной погрешности^* при Р = 0,95), , %
1	2	3	4	5	6
Нафталин
от 0,0001 до 0,0018 вкл.	8	9	16	24	25
св. 0,0018 до 100 вкл.^**	6	7	15	18	19
2-Метилнафталин
от 0,0001 до 0,0018 вкл.	7	9	19	24	25
св. 0,0018 до 100 вкл.^**	6	7	14	19	20
Антрацен
от 0,00007 до 0,0018 вкл.	8	9	17	24	25
св. 0,0018 до 100 вкл.^**	6	7	12	16	17
9-Метилантрацен
от 0,00007 до 0,0018 вкл.	9	10	18	24	25
св. 0,0018 до 100 вкл.^**	6	7	16	20	21
Пирен
от 0,00007 до 0,0018 вкл.	9	10	16	24	25
св. 0,0018 до 100 вкл.^**	6	7	14	17	18
Бенз(а)пирен
от 0,00004 до 0,0018 вкл.	8	10	17	24	25
св. 0,0018 до 100 вкл.	7	8	14	20	21
Примечания: ^* - Соответствует относительному значению расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2; ^** Диапазон определяемых концентраций приведен с учетом разбавления экстракта образца до 1000 раз.

Границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95 соответствуют относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата k = 2.

Значения показателя точности используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории.

IV. Метод измерения

4.1. Измерение массовой концентрации нафталина, 2-метилнафталина, антрацена, 9-метилантрацена, пирена и бенз(а)пирена в атмосферном воздухе проводят методом ВЭЖХ с флуориметрическим детектированием в режиме программирования длин волн возбуждения и эмиссии на колонке с обращенной фазой C18. Концентрирование из воздуха осуществляют на фильтры из кварцевых микроволокон. Извлечение с фильтров проводят экстракцией ацетонитрилом, степень экстракции нафталина составляет 94 %, 2-метилнафталина 90 %, антрацена 90 %, 9-метилантрацена 95 %, пирена 95 %, бенз(а)пирена 95 %.

4.2. Минимальная концентрация нафталина и 2-метилнафталина в анализируемом объеме пробы 0,00003 мкг/см³, антрацена, 9-метил-антрацена и пирена 0,00002 мкг/см³, бенз(а)пирена 0,00001 мкг/см³.

Нижний предел измерений массовой концентрации в атмосферном воздухе нафталина и 2-метилнафталина составляет 0,0001 мкг/м³, 9-метилантрацена, антрацена и пирена 0,00007 мкг/м³, бенз(а)пирена 0,00004 мкг/м³ при отборе пробы объемом 3 м³.

V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Жидкостный хроматограф, включающий: - флуориметрический детектор; - градиентный насос для подачи подвижной фаты на двух каналах, позволяющий регулировав поток элюента от 0,001 до 10,0 см³/мин и создавать давление от 0 до 400 бар; - вакуумный дегазатор; - термостат колонок с двумя независимо нагреваемыми зонами; - автоматический дозатор проб с использованием виал вместимостью 2 см³; - программное обеспечение для обработки результатов измерении.	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений. Предел детектирования: отношение сигнал: шум для Рамановского спектра дистиллированной воды не менее 600:1; чувствительность 2 x 10¹⁵ г/см³ по антрацену: допустимое значение среднего квадратического отклонения по времени удерживания: 1 %; по площади пика: 3 %
Весы лабораторные электронные II класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г	Пределы допускаемой погрешности: 1,0 мг, ГОСТ Р 53228
Пипетки градуированные 2-го класса точности 1-2-1-1 см³, 1-2-1-5 см³, 1-2-1-10 см³	ГОСТ 29227
Дозаторы жидкости механические одноканальные переменного объема с одноразовыми наконечниками вместимостью 20 - 200 мм³, 100 - 1000 мм³, 500 - 5000 мм³	ГОСТ 28311
Колбы мерные: 2-25-2, 2-50-2	ГОСТ 1770
Аспиратор для отбора проб воздуха, обеспечивающий скорость отбора 100 дм³/мин	Предел допускаемой относительной погрешности 5 %
Измеритель параметров микроклимата	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений, абсолютная погрешность измерений давления = 0,13 кПа в диапазоне от 80 до 110 кПа, абсолютная погрешность измерений относительной влажности 3 % в диапазоне от 3 % до 97 %, абсолютная погрешность измерений температуры = 0,2 °C в диапазоне от минус 40 °C до плюс 85 °C
СОП 0101-03. Стандартный образец состава раствора 2-метилнафталина в ацетонитриле 200 мкг/см³	Относительная погрешность аттестованного значения 5 %
ГСО 8749-2006. Стандартный образец состава раствора антрацена в ацетонитриле 200 мкг/см³	Относительная погрешность аттестованного значения 2 %
СОП 0110-03 стандартный образец состава раствора пирена в ацетонитриле 200 мкг/см³	Относительная погрешность аттестованного значения 5 %
ГСО 7515-98. Стандартный образец состава раствора бенз(а)пирена в ацетонитриле 100 мкг/см³	Относительная погрешность аттестованного значения 2 %
Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактивов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Нафталин, чистое вещество для хроматографии	Массовая доля основного вещества 99,0 %
9-Метилантрацен, чистое вещество для хроматографии	Массовая доля основного вещества 98,5 %
Ацетонитрил для хроматографии, сорт "0"	-
Дистиллированная вода	ГОСТ Р 58144
Сериал кислота, х.ч.	ГОСТ 4204
Калий двухромовокислый, ч.д.а.	ГОСТ 4220
Примечание: допускается использование реактивов с аналогичной или более высокой квалификацией.

Таблица 5.3

Вспомогательное оборудование, устройства и материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Хроматографическая колонка металлическая длиной 150 мм и внутренним диаметром 4,6 мм с обращенно-фазным сорбентом зернением 5 мкм	-
Предколонка длиной 12,5 мм и внутренним диаметром 4,6 мм с обращенно-фазным сорбентом зернением 5 мкм	-
Шкаф сушильный электрический, диапазон рабочих температур от плюс 50 до плюс 200 °C
Печь муфельная ПМ-1,0-7, диапазон рабочих температур, от плюс 200 до плюс 1000 °C	-
Устройство для очистки воды, позволяющее получать воду чистоты "для жидкостной хроматографии" и выше	-
Стакан B-1-1000-TC	ГОСТ 25336
Стаканчики для взвешивания с притертой пробкой СН-60/14	ГОСТ 25336
Устройство идя фильтрации растворителей	-
Мембранный фильтр из полиамида (ПА, нейлон) для фильтрации растворителей с размером пор 0,45 мкм	-
Фильтродержатели ИРА-10-1	-
Фильтры из кварцевых микроволокон, диаметр 47 мм, площадь рабочей поверхности 10 см²	-
Шприц медицинский одноразовый типа "Луер", вместимость 2 см³	ГОСТ ISO 7886-1
Шприцевые фильтрующие насадки гидрофильные из политетрафторэтилена (далее - ПТФЭ) или регенерированной целлюлозы (далее - РЦ) диаметром 15 мм, размер пор 0,2 мкм	-
Хроматографические виалы с крышкой, вместимость 2 см³	-
Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений соблюдают правила противопожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019, имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.2. При работе в лаборатории необходимо соблюдать правила техники безопасности³.

------------------------------

³ ПНД Ф 12.13.1-03 "Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)", утвержденные директором ФГУ "Центр экологического контроля и анализа" Министерства природных ресурсов Российской Федерации 04.09.2003.

------------------------------

6.3. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.005. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенические нормативы⁴.

------------------------------

⁴СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания", утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 N 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021, регистрационный N 62296), с изменениями, внесенными постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 30.12.2022 N 24 (зарегистрировано Минюстом России 09.03.2023, регистрационный N 72558).

------------------------------

6.4. При выполнении измерений на жидкостном хроматографе соблюдают меры безопасности, указанные в руководстве по эксплуатации прибора.

6.5. Утилизацию растворов после выполнения измерений проводят в соответствии с инструкцией по обращению с химическими отходами, действующей в лаборатории.

VII. Требования к квалификации операторов

7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие опыт работы на жидкостном хроматографе, освоившие метод измерений и получившие удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений.

VIII. Условия измерений

8.1. При подготовке к проведению измерений соблюдают следующие условия:

- температура воздуха плюс (20 5) °C;

- атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа, (630 - 800) мм. рт. ст.;

- влажность воздуха не более 80 %;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

IX. Подготовка к выполнению измерений

9.1. Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, приготовление растворов, подготовка кварцевых фильтров, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.

9.2. Подготовка посуды.

Используемую посуду замачивают в хромовой смеси на 1 час, промывают проточной водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой и сушат при температуре плюс 105 °C. Перед использованием всю посуду ополаскивают ацетонитрилом.

9.3. Приготовление растворов.

9.3.1. Подвижная фаза для элюирования.

В стеклянной емкости смешивают ацетонитрил и дистиллированную воду в соотношении 80:20 (объемные доли) или задают состав подвижной фазы на двух каналах насоса жидкостного хроматографа. Перед использованием фильтруют подвижную фазу (или ее составляющие) через мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм с использованием устройства для фильтрации. Срок хранения подвижной фазы составляет 1 день при комнатной температуре.

9.3.2. Раствор нафталина в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мг/см³.

Взвешивают навеску (0,025 0,001) г чистого вещества нафталина, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, доводят ацетонитрилом до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация нафталина в растворе составляет 1 мг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.3.3. Раствор 2-метилнафталина в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 250 мм³ раствора стандартного образца 2-метилнафталииа в ацетонитриле с массовой концентрацией 200 мкг/см³, доводят содержимое колбы ацетонитрилом до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 2-метилнафталина в растворе составляет 1 мкг/см³. Срок хранения раствора 6 месяцев при температуре плюс 4 - 6 °C.

9.3.4. Раствор антрацена в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 250 мм³ раствора стандартного образца антрацена в ацетонитриле с массовой концентрацией 200 мкг/см³, доводят содержимое колбы ацетонитрилом до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация антрацена в растворе составляет 1 мкг/см³. Срок хранения раствора 6 месяцев при температуре плюс 4 - 6 °C.

9.3.5. Раствор 9-метилантрацена в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мг/см³.

Взвешивают навеску (0,025 0,001) г чистого вещества 9-метилантрацена, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, доводят ацетонитрилом до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 9-метилантрацена в растворе составляет 1 мг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.3.6. Раствор пирена в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 250 мм³ раствора стандартного образца пирена в ацетонитриле с массовой концентрацией 200 мкг/см³, доводят содержимое колбы ацетонитрилом до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация пирена в растворе составляет 1 мкг/см³. Срок хранения раствора 6 месяцев при температуре плюс 4 - 6 °C.

9.3.7. Раствор бенз(а)пирена в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 500 мм³ раствора стандартного образца бенз(а)пирена в ацетонитриле с массовой концентрацией 100 мкг/см³, доводят содержимое колбы ацетонитрилом до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация бензапирена в растворе составляет 1 мкг/см³. Срок хранения раствора 6 месяцев при температуре плюс 4 - 6 °C.

9.3.8. Раствор нафталина в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 50 мм³ раствора нафталина с массовой концентрацией 1 мг/см³, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация нафталина в растворе составляет 1 мкг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.3.9. Раствор 9-метилантрацена в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 50 мм³ раствора 9-метилантрацена с массовой концентрацией 1 мг/см³, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 9-метилантрацена в растворе составляет 1 мкг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.3.10. Раствор нафталина и 2-метилнафталина в ацетонитриле с массовой концентрацией 0,01 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ вносят по 250 мм³ растворов нафталина и 2-метилнафталина с массовой концентрацией 1 мкг/см³, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация нафталина и 2-метилнафталина в растворе составляет 0,01 мкг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.3.11. Раствор антрацена, 9-метилантрацена и пирена в ацетонитриле с массовой концентрацией 0,01 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ вносят по 250 мм³ растворов антрацена, 9-метилантрацена и пирена с массовой концентрацией 1 мкг/см³, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация антрацена, 9-метилантрацена и пирена в растворе составляет 0,01 мкг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.3.12. Раствор бенз(а)пирена в ацетонитриле с массовой концентрацией 0,01 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ вносят 250 мм³ раствора бенз(а)пирена с массовой концентрацией 1 мкг/см³, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация бенз(а)пирена в растворе составляет 0,01 мкг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.3.13. Раствор нафталина и 2-метилнафталина в ацетонитриле с массовой концентрацией 0,001 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ вносят 2,5 см³ раствора нафталина и 2-метилнафталина в ацетонитриле с массовой концентрацией 0,01 мкг/см³, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация нафталина и 2-метилнафталина в растворе составляет 0,001 мкг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.3.14. Раствор антрацена, 9-метилантрацена и пирена в ацетонитриле с массовой концентрацией 0,001 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ вносят 2,5 см³ раствора антрацена, 9-метилантрацена и пирена в ацетонитриле с массовой концентрацией 0,01 мкг/см³, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация антрацена, 9-метилантрацена и пирена в растворе составляет 0,001 мкг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.3.15. Раствор бенз(а)пирена в ацетонитриле с массовой концентрацией 0,001 мкг/см³.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ вносят 2,5 см³ раствора бенз(а) пирена с массовой концентрацией 0,01 мкг/см³, доводят содержимое колбы до метки ацетонитрилом, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация бенз(а)пирена в растворе составляет 0,001 мкг/см³. Используют свежеприготовленный раствор.

9.4. Подготовка фильтров из кварцевого микроволокна к отбору.

Перед отбором проб фильтры из кварцевого микроволокна помещают в стаканчики для взвешивания с притертой пробкой, предварительно промытые хромовой смесью. Стаканчики с фильтрами помещают в муфельную печь и выдерживают при температуре плюс 450 °C в течение 3 - 4 часов. После нагрева стаканчики с фильтрами охлаждают, закрывают притертой крышкой, заворачивают в фольгу и хранят при комнатной температуре. Срок хранения фильтров в указанных условиях 7 дней.

9.5. Приготовление раствора хромовой смеси.

Навеску калия двухромовокислого массой (25 0,01) г помещают в термостойкий стакан вместимостью 1000 см³, осторожно, по стеклянной палочке наливают в стакан 500 см³ концентрированной серной кислоты. Перемешивают стеклянной палочкой до полного растворения калия двухромовокислого. Хранят хромовую смесь в стеклянной емкости с крышкой в темном месте. Смесь пригодна до изменения цвета с коричневого на зеленый.

9.6. Подготовка хроматографической колонки.

Колонку устанавливают в хроматограф. Подают смесь ацетонитрила и дистиллированной воды в соотношении 80:20 (объемные доли) до установления равновесия колонки, которое определяют по стабильности нулевой линии детектора. Проводят холостую разгонку в условиях хроматографирования (п. 9.7.3).

9.7. Установление градуировочной характеристики.

9.7.1. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины площади хроматографического пика (в условных единицах, далее - у.е.) от концентрации соответствующего ПАУ в анализируемом растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из шести градуировочных растворов, готовят из растворов для градуировки, приготовленных по п. 9.3.10 - 9.3.15.

9.7.2. Градуировочные растворы N 1 - 6 готовят в мерных колбах вместимостью 25 см³. В каждую колбу вносят дозатором растворы нафталина, 2-метилнафталина, антрацена, 9-метилантрацена, пирена, бенз(а) пирена с концентрациями 0,1 мкг/см³, 0,01 мкг/см³, 0,001 мкг/см³ в соответствии с таблицами 9.1 - 9.4, доводят содержимое колб до метки ацетонитрилом, закрывают пробками и перемешивают. Используют свежеприготовленные растворы.

Таблица 9.1

Приготовление градуировочных растворов для измерения концентраций нафталина и 2-метилнафталина в 1 диапазоне

Номер градуировочного раствора	1	2	3	4	5	6
Объем раствора с концентрацией 0,001 мкг/см³, см³	0,74	1,25	-	-	-	-
Объем раствора с концентрацией 0,01 мкг/см³, см³	-	-	0,187	0,25	0,625	1,25
Концентрация ПАУ в градуировочном растворе, мкг/см³	0,00003	0,00005	0,000075	0,0001	0,00025	0,0005

Таблица 9.2

Приготовление градуировочных растворов для измерения концентраций антрацена, 9-метилантрацена и пирена в 1 диапазоне

Номер градуировочного раствора	1	2	3	4	5	6
Объем раствора с концентрацией 0,001 мкг/см³, см³	0,5	0,62	1,25		-	-
Объем раствора с концентрацией 0,01 мкг/см³, см³	-	-	-	0,25	0,625	1,25
Концентрация ПАУ в градуировочном растворе, мкг/см³	0,00002	0,000025	0,00005	0,0001	0,00025	0,0005

Таблица 9.3

Приготовление градуировочных растворов для измерения концентраций бенз(а)пирена в 1 диапазоне

Номер градуировочного раствора	1	2	3	4	5	6
Объем раствора с концентрацией 0,001 мкг/см³, см³	0,25	0,5	0,625	-	-	-
Объем раствора с концентрацией 0,01 мкг/см³, см³	-	-	-	0,125	0,25	1,25
Концентрация ПАУ в градуировочном растворе, мкг/см³	0,00001	0,00002	0,000025	0,00005	0,0001	0,0005

Таблица 9.4

Приготовление градуировочных растворов для измерения концентраций нафталина, 2-метилнафталина, антрацена, 9-метилантрацена, пирена и бенз(а)пирена во 2 диапазоне измерений

Номер градуировочного раствора	1	2	3	4	5	6
Объем раствора с концентрацией 0,1 мкг/см³, см³	0,125	0,25	1,25	2,5	12,5	25
Концентрация ПАУ в градуировочном растворе, мкг/см³	0,0005	0,001	0,005	0,01	0,05	0,1

Градуировочный коэффициент (мкг/см³·у.е.) для определения массовых концентраций нафталина, 2-метилнафталина, антрацена, 9-метилантрацена, пирена и бенз(а)пирена в анализируемом растворе (экстракте) рассчитывают по формуле (1):

(1)

где: С_i - массовая концентрация анализируемого соединения в i-м градуировочном растворе, мкг/см³;

S_i - среднее значение пяти измерений площади пика анализируемого соединения, полученное при анализе i-го градуировочного раствора. (у.е.);

n - количество градуировочных растворов (n = 6).

Градуировку проводят при смене реактивов или разделительной колонки, при изменении условий хроматографического анализа. Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.

9.7.3. Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

- колонка длиной 150 мм и внутренним диаметром 4,6 мм с обращенной фазой С18 зернением 5 мкм;

- подвижная фаза для элюирования: смесь ацетонитрила и дистиллированной воды в соотношении 80:20 (объемные доли);

- режим элюирования - изократический;

- скорость подачи подвижной фазы - 0,8 см³/мин;

- температура термостата колонки - плюс 30 °C:

- флуориметрический детектор, программирование длин волн (см. табл. 9.5).

Таблица 9.5

Режим настройки длин волн флуориметрического детектора

Соединение	Момент времени, мин	Длина волны возбуждения, нм	Длина волны эмиссии, нм
Нафталин	0	270	335
2-Метилнафталин	4,9	270	335
Антрацен	6,0	249	402
9-Метилантрацен	7,4	245	390
Пирен	8,5	245	390
Бенз(а)пирен	9,5	265	412

9.7.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики для каждого анализируемого соединения проводят 1 раз в квартал. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация анализируемого соединения соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной характеристики.

Градуировочная характеристика признается стабильной, если расхождение между известным значением массовой концентрации определяемого соединения в градуировочном растворе и измеренным значением массовой концентрации в этом растворе не превышает норматива контроля К_гр, условие (2):

(2)

где: С - заданная массовая концентрация анализируемого соединения в градуировочном растворе, мкг/см³;

- результат измерения массовой концентрации анализируемого соединения в градуировочном растворе, мкг/см³;

К_гр - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см³, рассчитанный по формуле (3):

(3)

где: _гр - погрешность построения градуировочной характеристики 22 %.

При невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики (2) эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики, строят новую градуировочную характеристику.

X. Отбор и хранение проб

10.1. Отбор разовых проб атмосферного воздуха проводят в соответствии с методическими документами⁵.

------------------------------

⁵ГОСТ 17.2.3.01 "Правила контроля качества воздуха населенных пунктов", утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 10.11.1986 N 3395.

------------------------------

10.2. Для определения разовых концентраций нафталина, 2-метилнафталина, антрацена, 9-метил антрацена, пирена и бенз(а)пирена пропускают исследуемый воздух с помощью аспиратора через фильтр из кварцевых микроволокон со скоростью 100 дм³/мин. Объем отобранной пробы 3 м³. При отборе проб фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.

10.3. После окончания отбора фильтр достают из фильтродержателя, сворачивают вчетверо экспонированной поверхностью внутрь, помещают в полиэтиленовый пакет и маркируют пакет. Срок хранения отобранных проб не более 30 дней в холодильнике при температуре плюс 4 - 6 °C.

XI. Выполнение измерений

11.1. Подготовка проб.

Фильтр с отобранной пробой помещают в стаканчик для взвешивания. приливают 10 см³ ацетонитрила, закрывают крышкой, осторожно перемешивают и оставляют на 15 часов при комнатной температуре для экстракции ПАУ с фильтра. Экстракт фильтруют с помощью шприца типа "Луер" через шприцевую фильтрующую насадку из ПТФЭ или РЦ с диаметром пор 0,2 мкм в хроматографическую виалу. В каждой серии измерений проводят экстракцию холостой пробы, в качестве которой используют кварцевый фильтр, подготовленный к отбору по п. 9.4.

11.2. Порядок выполнения измерений.

Для измерения массовых концентраций нафталина, 2-метилнафталина, антрацена, 9-метилантрацена, пирена и бенз(а)пирена в анализируемой пробе (мкг/см³) вводят в хроматограф 20 мм³ экстракта, полученного по п. 10.2 и анализируют на жидкостном хроматографе в условиях, указанных в п. 9.7.3.

XII. Обработка результатов измерений

12.1. Результат определения анализируемого соединения представляют как среднее двух параллельных измерений анализируемого экстракта.

Массовую концентрацию анализируемого соединения в атмосферном воздухе (мкг/м³) вычисляют по формуле (4):

(4)

где: С - массовая концентрация анализируемого соединения в атмосферном воздухе, мкг/м³;

- среднее значение массовой концентрации анализируемого соединения в экстракте, мкг/см³;

- среднее значение массовой концентрации анализируемого соединения в экстракте холостой пробы, мкг/см³;

V₁ - объем ацетонитрильного экстракта, см³ (10 см³);

К_э - коэффициент, учитывающий степень экстракции определяемого соединения, рассчитанный по формуле (5):

(5)

где: А - 100 % степень экстракции;

Б - рекомендуемая степень экстракции для определяемого соединения (см. п. 4.1), которая устанавливается в результате расчета отношения между хроматографическими пиками, полученными при измерении площади (высоты) пика для аттестованного значения образца до и после экстракции, проводимой в соответствии с п. 10.2;

К_р - кратность разбавления пробы;

V₀ - объем воздуха, отобранный на фильтры, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм. рт. ст., температура 0 °C), дм³.

V₀ вычисляют по формуле (6):

(6)

где: V - объем отобранной пробы воздуха, дм³;

Р - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм. рт. ст.;

t - температура воздуха в момент отбора, °C.

При превышении верхней границы диапазона определяемого соединения анализируемую пробу последовательно разбавляют ацетонитрилом до получения приемлемой концентрации, учитывая кратность разбавления при проведении вычислений.

12.2. За окончательный результат принимают результат измерений единичной отобранной пробы воздуха.

XIII. Оформление результатов измерений

13.1. Результат измерений представляют в виде выражения (7):

(С ) мкг/м³, либо (С U) мкг/м³,

(7)

где: - характеристика погрешности, мкг/м³, при Р = 0,95, значение рассчитывают по формуле (8):

(8)

где: _л - показатель точности измерений, значение показателя точности измерений приведено в таблице 3.1.

U - расширенная неопределенность при k = 2, мкг/м³, вычисляемая по формуле (9):

(9)

где: U_отн - расширенная неопределенность (в относительных единицах) при k = 2 (таблица 3.1), %.

XIV. Процедуры обеспечения достоверности измерений

14.1. Обеспечение достоверности измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с методическими документами⁶.

------------------------------

⁶ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6).

------------------------------

14.2. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости.

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, являются аттестованные растворы анализируемых соединений, приготовленные в соответствии с п. 9.3, внесенные на подготовленные по п. 9.4 кварцевые фильтры.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации анализируемых соединений на кварцевых фильтрах с одинаковым содержанием определяемых соединений.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия (10):

(10)

где: а₁ и а₂ - результаты измерений массовой концентрации анализируемого соединения, полученные в условиях повторяемости, мкг/см³;

r_а - предел повторяемости аналитической стадии методики, %, значение предела повторяемости для установленного диапазона измерений приведено в табл. 14.1.

Таблица 14.1

Диапазон измерений нафталина, 2-метилнафталина, антрацена, 9-метилантрацена, пирена и бенз(а)пирена, значения пределов повторяемости и внутрилабораторной прецизионности аналитической стадии методики при Р = 0,95

Диапазон измерений массовых концентраций соединений		Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в условиях повторяемости), r_а, %	Предел внутрилабораторной прецизионности (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в условиях внутрилабораторной прецизионности), , %
в атмосферном воздухе, мкг/м³	в анализируемом растворе, мкг/см³
1	2	3	4
Нафталин
от 0,0001 до 0,0018 вкл.	от 0,00003 до 0,0005 вкл.	21	26
св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.	16	21
2-Метилнафталин
от 0,0001 до 0,0018 вкл.	от 0,00003 до 0,0005 вкл.	20	25
св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.	17	24
Антрацен
от 0,00007 до 0,0018 вкл.	от 0,00002 до 0,0005 вкл.	22	24
св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.	15	21
9-Метилантрацен
от 0,00007 до 0,0018 вкл.	от 0,00002 до 0,0005 вкл.	25	26
св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.	18	20
Пирен
от 0,00007 до 0,0018 вкл.	от 0,00002 до 0,0005 вкл.	25	26
св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.	15	20
Бенз(а)пирен
от 0,00004 до 0,0018 вкл.	от 0,00001 до 0,0005 вкл.	25	27
св. 0,0018 до 100 вкл.	св. 0,0005 до 0,1 вкл.	18	25

Если условие (10) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.3. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности.

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, являются аттестованные растворы анализируемых соединений, приготовленные в соответствии с п. 9.3, внесенные на подготовленные по п. 9.4 кварцевые фильтры.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности (в пределах одной лаборатории, разными операторами, в разное время), проводят по результатам измерений массовой концентрации анализируемых соединений на фильтрах из кварцевых микроволокон с одинаковым содержанием анализируемых соединений.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия (11):

(11)

где: а₁ и а₂ - результаты измерений массовой концентрации анализируемых соединений, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, т.е. в одной лаборатории в разное время, разными операторами, мкг/см³;

- предел внутрилабораторной прецизионности аналитической стадии методики, значение предела внутрилабораторной прецизионности приведено в таблице 14.1.

Если условие (11) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела внутрилабораторной прецизионности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.4. Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля.

Образцами для контроля процедуры измерений аналитической стадии методики являются аттестованные растворы анализируемых соединений, приготовленные в соответствии с п. 9.3, внесенные на подготовленные по п. 9.4 фильтры из кварцевого волокна.

Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация анализируемых соединений соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений.

Измерения массовых концентраций анализируемых соединений в образцах для контроля проводят в соответствии с настоящими МУК.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к,а с нормативом контроля точности К. Результат контрольной процедуры К_к, а рассчитывают по формуле (12):

(12)

где: - результат контрольного измерения массовой концентрации анализируемого соединения в образце для контроля, мкг/см³;

С_ат - аттестованное значение массовой концентрации анализируемого соединения в образце для контроля, мкг/см³.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле (13):

(13)

где: _л,а - границы абсолютной погрешности результатов измерений аналитической стадии методики и соответствующие аттестованному значению измеряемого анализируемого соединения в образце для контроля, рассчитанные по формуле (14):

(14)

где: _л,а - границы относительной погрешности результатов измерений аналитической стадии методики (без учета погрешности отбора проб, которая составляет - не более 5 %), приведенные в таблице 3.1.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия (15):

(15)

При невыполнении условия (15) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (15) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

Библиографические ссылки

1. Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".

2. СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания".

3. ПНД Ф 12.13.1-03 "Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)".

4. ГОСТ 12.1.004 "Пожарная безопасность. Общие требования".

5. ГОСТ 12.1.005 "Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

6. ГОСТ 12.1.007 "Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

7. ГОСТ 12.1.019 "Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

8. ГОСТ 12.4.009 "Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

9. ГОСТ 17.2.3.01 "Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".

10. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

11. ГОСТ 4204 "Кислота серная. Технические условия".

12. ГОСТ 4220 "Калий двухромовокислый. Технические условия".

13. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры".

14. ГОСТ 28311 "Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний".

15. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

16. ГОСТ Р 58144 "Вода дистиллированная. Технические условия".

17. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

18. ГОСТ Р ИСО 5725-1 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".

19. ГОСТ Р ИСО 5725-2 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".

20. ГОСТ Р ИСО 5725-3 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".

21. ГОСТ Р ИСО 5725-4 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".

22. ГОСТ Р ИСО 5725-5 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений".

23. ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".

24. ГОСТ ИСО 7886-1 "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Вместо слов "ГОСТ ИСО 7886-1" следует читать "ГОСТ ISO 7886-1"

Откройте актуальную версию документа прямо сейчас

Получить бесплатный доступ

Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.