Методические указания МУК 4.1.3719-21 "Определение остаточных количеств пириметанила в семенах и масле подсолнечника методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 10 ноября 2021 г.)

Методические указания МУК 4.1.3719-21
"Определение остаточных количеств пириметанила в семенах и масле подсолнечника методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 10 ноября 2021 г.)

Введены впервые

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием для определения в семенах и масле подсолнечника массовой концентрации пириметанила в диапазоне 0,01 - 0,10 мг/кг.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими контроль качества и исследования пищевых продуктов и продовольственного сырья.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические свойства

2.1. Пириметанил - N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин ¹. Класс пиримидинамины. Брутто-формула С ₁₂Н ₁₃N ₃. Молекулярная масса 199,3.

------------------------------

¹ В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

------------------------------

2.2. Физические и химические свойства.

Бесцветные кристаллы. Температура плавления 96,3 °C. Плотность 1,15 г/см ³ при 20 °C. Давление паров 1,1 мПа (при 20 °C), 2,2 мПа (при 25 °C). K _owlogP = 2,84 (pH 6,1). Растворимость в воде, мг/л (20 - 25 °C, pH 7) - 100,0 (pH 6,8), 230,0 (pH 4). Растворимость в органических растворителях, в г/дм ³ (20 °C) в дихлорметане - 1000; ацетоне - 389; этилацетате - 617; толуоле - 412; метаноле - 176; гексане - 23,7.

Вещество стабильно при нормальных условиях хранения и не гидролизуется в водном растворе при различных значениях температуры и pH.

2.3. Краткая токсикологическая характеристика.

Острая пероральная токсичность (LD ₅₀) для крыс >4150 - 5971 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ₅₀) для крыс - > 5000 мг/кг. Острая ингаляционная токсичность (ЛК ₅₀) для крыс более 1,98 мг/дм ³ воздуха (4 часа).

2.4. Область применения препарата. Пириметанил - контактный фунгицид с местным системным эффектом, обладающий защитным и лечебным действием. Применяется для защиты виноградной лозы, фруктовых деревьев, овощных и декоративных культур от серой плесени, для защиты яблонь от парши листьев.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблицах 3.1 и 3.2 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 3.1

Метрологические характеристики

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), , %	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости),  r, %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости),  R, %	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, %, (Р = 0,95)
Семена подсолнечника	0,01 - 0,10	50	4,4	6,2	12	17
Масло подсолнечника	0,01 - 0,10	50	3,0	4,2	8	12

IV. Метод измерений

4.1. Методика основана на определении пириметанила с использованием капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с масс-селективным детектором после извлечения вещества из анализируемых образцов ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного). Очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе аминов, октадецилсилана.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

4.2. Нижний предел измерения пириметанила в анализируемом объеме пробы - 0,005 нг.

V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Хромато-масс-спектрометр, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой	Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы аналитические	С пределом допустимой погрешности 0,0005 г по ГОСТ Р 53228
Весы лабораторные общего назначения	С пределом допустимой погрешности 0,01 г по ГОСТ Р 53228
Колбы мерные	2-го класса точности 2-100-2, вместимостью 100 и 1000 см 3 по ГОСТ 1770
Меры массы	ГОСТ OIML R 111-1
Микрошприц	Вместимостью 10 мм 3
Пипетки градуированные	2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см 3 по ГОСТ 29227
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха	-

Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактивов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Пириметанил	Аналитический стандарт с содержанием основного компонента не менее 95 %
Ацетон	Особо чистый по ГОСТ 2603
Ацетонитрил для ВЭЖХ	Чистота не менее 99,9 %
Вола для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная)	ГОСТ Р 52501
Гелий газообразный (сжатый)	В баллонах, марка "6". Высокой чистоты, с содержанием гелия не менее 99,9999 %
Калий марганцовокислый (перманганат калия)	Химически чистый по ГОСТ 20490
Калий углекислый (карбонат калия, поташ)	Химически чистый, прокаленный по ГОСТ 4221
Магний сернокислый (сульфат магния), безводный химически чистый	Химически чистый
Натрий хлористый (хлорид натрия), химически чистый	ГОСТ 4233
Натрий лимоннокислый двузамещенный, 1,5-водный, химически чистый	Химически чистый
Натрий лимоннокислый трехзамещенный, чистый для анализа	ГОСТ 22280
Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичных-вторичных аминов	Площадь поверхности сорбента 570 м 2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм
Сорбент для твердофазной экстракции на основе октадецилсилана С18	Площадь поверхности 547 м 2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), химически чистый	Химически чистый

Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательные устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Виалы вместимостью 2 см 3 с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой	-
Воронки химические стеклянные конусные	-
Груша резиновая	-
Набор для фильтрации растворителей через мембрану	-
Керамические гомогенизаторы для пробирок на 50 см 3	-
Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками, вместимостью 50 и 15 см 3	-
Склянка из темного стекла	-
Ректификационная колонна	С числом теоретических тарелок не менее 30
Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом	Обеспечивающий вакуум до 10 мбар
Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении	-
Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца, размер пор 0,22 мкм	-
Холодильник водяной обратный	-
Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка	Длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5 % фенил- и 95 % диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм
Центрифуга лабораторная, роторная, скорость вращения до 4500 об/мин	-

Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см ²), необходимо соблюдать нормы и правила ². Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

------------------------------

²Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением, утвержденные Приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116.

------------------------------

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на хромато-масс-спектрометре, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия измерений

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (15 - 30) °C и относительной влажности не более 80 %;

- выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, градуировочных растворов, растворов внесения, смеси растворителей для растворения проб, смеси солей для экстракции и смеси сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочных характеристик, отбор проб.

8.2. Очистка органических растворителей.

8.2.1. Ацетон. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонке с числом теоретических тарелок не менее 30.

8.2.2. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм ³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм ³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

8.3. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.

8.3.1. Исходный раствор пириметанила для градуировки (концентрация 100 мкг/см ³). В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают (0,01000,0001) г пириметанила, растворяют в 50 - 60 см ³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре (2 - 6) °C в течение 6 месяцев.

Растворы N 2 - 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.3.2. Раствор N 1 пириметанила для градуировки и внесения (концентрация 1 мкг/см ³). В мерную колбу вместимостью 100 см ³ помещают 1,0 см ³ исходного раствора с концентрацией пириметанила 100 мкг/см ³ (п. 8.3.1), разбавляют ацетоном до метки.

Раствор хранят в холодильнике при температуре (2 - 6) °C в течение месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.3.3. Рабочие растворы N 2 - 6 пириметанила для градуировки (концентрации 0,005 - 0,100 мкг/см ³). В 5 мерных колб вместимостью 100 см ³ помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см ³ градуировочного раствора N 1 с концентрацией 1 мкг/см ³ (п. 8.3.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрацией пириметанила 0,005; 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/см ³, соответственно.

Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре (2 - 6) °C в течение 14 дней.

8.4. Приготовление смеси солей для экстракции. Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,000,01) г магния сернокислого, (1,000,01) г натрия хлористого, (1,000,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,500,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6-ти месяцев).

Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г, содержащих 4 г MgSO ₄, 1 г NaCl, 1 г цитрата натрия, 0,5 г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного.

8.5. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов. Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см ³ помещают (1504) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (9004) мг магния сернокислого и (1504) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.

Примечание: возможно использование коммерческих дисперсионных наборов для фруктов и овощей, помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см ³.

8.6. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика от концентрации пириметанила в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм ³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пика пириметанила, на основании которых строят градуировочную зависимость.

8.7. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание пириметанила в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,005 до 0,100 мкг/см ³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

,

где X - концентрация пириметанила в пробе при контрольном измерении, мкг/см ³;

С - известная концентрация градуировочного раствора пириметанила, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см ³;

В - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20 % при Р = 0,95).

Если величина расхождения (A) превышает 20 %, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.

IX. Отбор и условия хранения проб

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами ³.

------------------------------

³Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 N 2051-79. "Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности", ГОСТ 22391. "Подсолнечник. Технические условия", ГОСТ 1129 "Масло подсолнечное. Технические условия".

------------------------------

Растительные пробы хранят при температуре (42) °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше - 18 °C.

Перед анализом образцы измельчают. Масло анализируют в день приготовления.

X. Выполнение измерений

10.1. Экстракция.

10.1.1. Семена подсолнечника. Образец измельченной пробы семян подсолнечника массой 5 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см ³, вносят 10 см ³ деионизированной воды, 10 см ³ ацетонитрила, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции, (приготовленную по п. 8.4), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.

Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по п. 10.2.

10.1.2. Масло подсолнечника. 5 г масла помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см ³, вносят 10 см ³ ацетонитрила, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции, (приготовленную по п. 8.4), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.

Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин и вымораживают в течение 6 часов при температуре не выше - 18 °C. Аликвоту экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 7 см ³ с помощью пипетки переносят в чистую пробирку, повторно вымораживают в течение 3 часов при температуре не выше - 18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по п. 10.2.

10.2. Очистка экстракта. Аликвоту экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 7 см ³ с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.5. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин. Отбирают с помощью медицинского шприца раствор, фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,22 мкм) в виалу вместимостью 2 см ³ с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помешают в автосамплер хромато-масс-спектрометра для анализа по п. 10.3.

Примечание: допускается концентрирование полученных после очистки экстрактов отдуванием в токе инертного газа при температуре не выше 35 °C.

10.3. Условия хроматографирования.

Хромато-масс-спектрометр, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.

Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5 % фенил- и 95 % диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.

Температура детектора: квадруполя - 150 °C, источника - 230 °C, переходной камеры - 280 °C.

Температура испарителя: 275 °C.

Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура - 100 °C, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 180 °C, выдержка 4 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 260 °C, выдержка 2 мин.

Газ 1 (гелий):

- поток в колонке: 1,8 см ³/мин;

- давление - 131,69 кПа;

- средняя линейная скорость - 50,00 см/сек;

Хроматографируемый объем: 1 мм ³.

Режим сканирования - мониторинг выбранных ионов (SIM).

отношение масса-заряд: 198 (количественный), 118, 183;

- линейный диапазон детектирования: 0,005 - 0,10 нг.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор пириметанила с концентрацией 0,1 мкг/см ³, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Содержание пириметанила в пробе семян и масла подсолнечника (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

,

где A - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с усредненной величиной площади хроматографического пика пириметанила, мкг/см ³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см ³, (10 см ³);

m - масса анализируемого образца, г;

11.2. Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

,

где X ₁, X ₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (таблица 3.1), при этом r = 2,8· _r.

При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

XII. Оформление результатов измерений

12.1. Результат анализа представляют в виде:

мг/кг при вероятности Р = 0,95.

где - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

=·Х/100,

где - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 3.1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание пириметанила в пробе семян подсолнечника - менее 0,01 мг/кг, в масле подсолнечника - менее 0,01 мг/кг" ⁴.

------------------------------

⁴ 0,01 мг/кг - предел обнаружения пириметанила в пробах семян и масла подсолнечника.

------------------------------

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". Периодичность и формы контроля определяются Руководством по качеству.

Библиографические ссылки

1. ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

2. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

3. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

4. ГОСТ 28498 "Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний".

5. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

6. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов Е(1), Е(2), F(1), F(2), М(1), М(1-2), М(2), М(2-3) и М(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".

7. ГОСТ 2603 "Реактивы. Ацетон. Технические условия".

8. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

9. ГОСТ 20490 "Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".

10. ГОСТ 4221 "Реактивы. Калий углекислый. Технические условия".

11. ГОСТ 4233 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".

12. ГОСТ 22280 "Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия".

13. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

14. ГОСТ ISO 7886-1 "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".

15. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

16. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

17. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".

18. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

19. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

20. ГОСТ 22391 "Подсолнечник. Технические условия".

21. ГОСТ 1129 "Масло подсолнечное. Технические условия".

22. Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением, утвержденные Приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116.

23. "Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" от 21.08.1979 N 2051-79.

24. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности. Москва, 2018. 64 с.