Методические указания по методам контроля Мос МУК 4.4.009-99 "4.4. Общие вопросы по методам контроля. Порядок проведения внешнего контроля качества результатов количественного химического анализа" (утв. приказом Главного врача Центра госсанэпиднадзора г. Москвы 24 октября 2000 г. N 172)

Методические указания по методам контроля Мос МУК 4.4.009-99
"4.4. Общие вопросы по методам контроля
Порядок проведения внешнего контроля качества результатов количественного химического анализа"
(утв. приказом Главного врача Центра госсанэпиднадзора г. Москвы от 24 октября 2000 г. N 172)

Дата введения с 10.11.2000 г.

1. Область применения

Настоящий нормативно-методический документ устанавливает порядок проведения внешнего контроля качества результатов количественного химического анализа (КХА) состава проб веществ и материалов, получаемых испытательными лабораториями Центров госсанэпиднадзора г.Москвы, а также аккредитованных в "Системе аккредитации ИЛ Госсанэпидслужбы Российской Федерации" испытательных лабораторий, проводящих испытания продукции для целей гигиенической оценки безопасности.

2. Нормативные ссылки

Данный нормативно-методический документ соответствует требованиям следующих нормативных документов: ГОСТ Р 8.315; МИ 1317-86; МИ 2334-95; МИ 2336-96; МИ 2375-96; МИ 2417-97.

3. Определения

Метрологическое обеспечение (ГОСТ 1.25-76) - установление и применение научных и организационных основ, технических средств, правил и норм, необходимых для достижения единства и требуемой точности измерений.

Метрологическое обеспечение количественного химического анализа (КХА) (РД 50-674-88, Госстандарт) - включает в себя следующие основные виды работ:

- установление норм погрешностей результатов КХА;

- обеспечение единообразия используемых в КХА средств измерений;

- обеспечение в методиках КХА выполнения необходимых метрологических требований;

- метрологический контроль КХА;

- разработку стандартных образцов, аттестованных смесей, стандартных справочных данных.

Количественный химический анализ (КХА) - экспериментальное определение содержания (массовой или объемной доли, концентрации и т.д.) одного или ряда компонентов вещества в пробе физическими, физико-химическими, химическими или другими методами.

Результат КХА - установленное содержание компонента вещества в пробе. Следует выражать в единицах физических величин, допущенных к использованию в стране, с указанием характеристик его погрешности или их статистических оценок.

Метрологическая аттестация методики (ГОСТ 8.010-90) - процедура подтверждения правильности выбора метода и средств измерений, полноты требований, содержащихся в аттестате на методику, соблюдение которых позволяет применить методику в соответствии с ее назначением и гарантирует получение результатов анализа с погрешностью, значения характеристик которой не хуже установленных в аттестате на методику.

Показатели качества измерений - точность, правильность, воспроизводимость, сходимость измерений.

Точность измерений - характеристика качества измерений, отражающая близость результатов анализа к истинным значениям определяемых величин. Чем меньше общая погрешность результатов анализа, тем выше точность измерений.

Правильность измерений - характеристика качества измерений, отражающая близость к нулю значений систематической составляющей погрешности.

Воспроизводимость измерений - характеристика качества измерений, отражающая близость друг к другу значений результатов анализа одной и той же величины, по одной и той же методике, но в различных условиях (разное время, разные аналитики, реактивы, экземпляры СИ).

Сходность измерений - характеристика качества измерений, отражающая близость друг к другу результатов определений в одной и той же пробе в одинаковых условиях и практически одновременно (параллельные определения).

Количественные характеристики показателей качества измерений - характеристики погрешности, характеристики систематической составляющей погрешности; характеристики случайной составляющей погрешности; характеристики части случайной составляющей погрешности.

Характеристики погрешности (показатели точности) - среднее квадратическое отклонение (СКО) погрешности дельта(Дельта) - точечная оценка;

границы интервала (, ), в котором погрешность находится с заданной вероятностью (Р) - интервальная оценка.

Характеристики систематической составляющей погрешности (показатели правильности) - СКО неисключенной систематической составляющей погрешности дельта () - точечная оценка; границы (, ), в которых неисключенная систематическая составляющая погрешности измерений находится с заданной вероятностью (Р).

Характеристики случайной составляющей погрешности (показатель воспроизводимости) - СКО случайной составляющей погрешности измерений сигма дельта(Дельта) - точечная оценка.

Характеристика части случайной составляющей погрешности (показатель сходимости) - СКО части случайной составляющей погрешности измерений.

Нормы погрешности измерений (РД 50-674-88) - характеристики погрешности измерений, задаваемые в качестве допускаемых в соответствии с требуемой точностью.

Приписанные характеристики погрешности измерений (РД 50-674-88) - характеристики погрешности измерений, приписываемые совокупности результатов, получаемых по аттестованной (стандартизованной) методике, характеризующие гарантируемую точность методики.

Статистические оценки характеристик погрешностей измерений (МИ 1317-86) - характеристики погрешности измерений, отражающие близость отдельного, экспериментально полученного результата анализа к истинному значению измеряемой величины.

Влияющие факторы методики - факторы, значения которых определяют условия проведения измерений по методике, оказывающие влияние на результат и погрешность измерений.

Влияющие факторы пробы - мешающие компоненты и другие свойства (факторы) пробы, оказывающие влияние на результаты и погрешность измерений.

4. Основные положения

4.1. Внешний контроль показателей качества результатов КХА (точности, воспроизводимости) проводят с целью оценки качества испытаний, исследований отдельно взятой лаборатории или нескольких лабораторий, объединенных по контролируемым показателям.

Примечание - Алгоритмы контроля, изложенные в настоящем документе, могут быть использованы на стадии аккредитации лабораторий и при инспекционном контроле за деятельностью аккредитованных лабораторий.

4.2. Объектами внешнего контроля являются результаты КХА, получаемые контролируемыми лабораториями.

4.3. Внешний контроль показателей качества результатов КХА проводит Метрологическая служба Госсанэпидслужбы г.Москвы, профильные лаборатории Центра госсанэпиднадзора в г.Москве, курирующие данный вид исследований и испытаний.

4.4. При внешнем контроле предусматривают проведение пассивного и/или активного контроля.

4.5. Задачей внешнего пассивного контроля является проверка наличия и соблюдения условий, необходимых для получения достоверной количественной информации о контролируемых в лаборатории показателях.

4.6. Задачей внешнего активного контроля является экспериментальная проверка характеристик погрешности результатов КХА, получаемых в контролируемых лабораториях.

4.7. В зависимости от цели контроля внешний активный контроль может предусматривать:

- внутрилабораторную форму проведения - внешний внутрилабораторный контроль;

- межлабораторную форму проведения - внешний межлабораторный контроль.

Схема проведения внешнего активного контроля представлена на рисунке 1.

4.8. Внешний внутрилабораторный контроль проводится каждой контролируемой лаборатории с использованием:

- оперативного контроля показателей качества результатов КХА;

- внутреннего статистического контроля показателей качества результатов КХА.

4.9. Внешний внутрилабораторный контроль проводят в плановом порядке или при наличии сомнений в качестве результатов КХА конкретных показателей объектов, анализируемых в контролируемой лаборатории.

4.10. Внешний межлабораторный контроль реализуют в виде контрольных межлабораторных проверок или межлабораторных сравнительных испытаний.

4.10.1. Контрольные межлабораторные проверки осуществляют с использованием оперативного контроля погрешности результатов КХА путем сопоставления результатов контрольных измерений, полученных для одной и той же пробы в контролируемой и контролирующей лабораториях.

Примечание - При использовании в контролируемой и контролирующей лабораториях одно и той же методики КХА осуществляют контроль характеристики случайной составляющей погрешности результатов КХА (контроль воспроизводимости).

4.10.2. Межлабораторные сравнительные испытания осуществляют, проводя КХА шифрованных образцов для контроля - АКО, АКС в ряде контролируемых лабораторий, осуществляющих одни и те же виды КХА.

Разновидностью межлабораторных сравнительных испытаний могут являться процедуры межлабораторной аттестации образцов состава веществ и материалов АКО, АКС, проводимые с участием контролируемых лабораторий, с последующей оценкой качества получаемых в них результатов.

4.11. Планы внешнего контроля разрабатываются Метрологической службой госсанэпиднадзора г.Москвы, профильными лабораториями ЦГСЭН г.Москвы, курирующие методы КХА.

4.12. При неудовлетворительных результатах внешнего активного контроля выясняют причины их появления и устанавливают порядок устранения выявленных недостатков.

5. Внешний пассивный контроль

5.1. Внешний пассивный контроль осуществляется на основе анализа НД, лабораторных журналов, непосредственного наблюдения за ходом анализа и ходом проведения внутреннего контроля.

5.2. При пассивном контроле, осуществляемом в процессе плановых проверок, контролю подлежат все виды количественного химического анализа, проводимого лабораторией в аккредитованной области испытаний и исследований.

5.3. При пассивном контроле, осуществляемом при выявленных нарушениях, рассматриваются материалы, связанные с устранением выявленных недостатков в работе лаборатории.

5.4. При пассивном контроле проверяют и оценивают:

- достоверность представленной лабораторией информации о своей деятельности в области КХА;

- функциональное состояние материально-технической базы;

- обеспеченность и качество нормативно-технической, методической и технической документации, используемой в лаборатории;

- соблюдение установленных в НД, МВИ требований, регламентирующих проведение КХА;

- состояние системы внутреннего контроля качества результатов анализа (обоснованность выбора методов контроля, правильность реализации схем и алгоритмов его проведения, оперативность применяемых мер по результатам контроля);

- квалификация персонала;

- правильность ведения лабораторных журналов и другой документации;

- уровень метрологического обеспечения средств измерений и методик анализа;

- обеспеченность стандартными образцами, аттестованными смесями, реактивами, мерной посудой;

- соответствие помещений лаборатории установленным к ним требованиям, включая требования техники безопасности;

- результаты внешнего контроля качества анализов, проводимого другими контролирующими службами (организациями);

- материалы по претензиям к качеству результатов КХА и их устранению;

- другие материалы по требованию контролирующей службы.

5.5. По результатам пассивного контроля может быть уменьшен или увеличен объем активного внешнего контроля по части контролируемых показателей, принято решение о временной отмене активного внешнего контроля в данной лаборатории.

6. Внешний активный контроль

6.1. Внешний внутрилабораторный контроль.

6.1.1. Внешний внутрилабораторный контроль может быть проведен с использованием следующих средств контроля:

- аттестованных контрольных образцов;

- аттестованных контрольных смесей;

- рабочих проб;

- рабочих проб с известной добавкой определяемого компонента;

- рабочих проб, разбавленных в определенном отношении;

- рабочих проб, разбавленных в определенном отношении с известной добавкой определяемого компонента.

Средства контроля передаются в контролируемую лабораторию в шифрованном виде с соответствующим "Направлением".

6.1.2. При внешнем внутрилабораторном контроле используются:

- проведения внутреннего оперативного контроля;

- процедура проведения выборочного статистического контроля (точности, воспроизводимости) по альтернативному признаку;

- процедура проверки статистической подконтрольности процедуры выполнения анализа.

Примечание - При внешнем внутрилабораторном контроле допустимо использование других метрологически обоснованных процедур контроля.

6.1.3. Проверка статистической подконтрольности процедуры выполнения анализа.

6.1.3.1. Проверка статистической подконтрольности процедуры выполнения анализа состоит в проведении проверки соответствия статистических оценок характеристик погрешности получаемых результатов КХА нормативам контроля, рассчитанным для данного эксперимента на основе характеристик погрешности результатов КХА, установленных для используемой методики выполнения анализа.

6.1.3.2. Проверку статистической подконтрольности процедуры выполнения анализа проводят на основе результатов контрольных измерений, получаемых в контролируемой лаборатории.

6.1.3.3. Контрольные измерения проводят с использованием средств контроля (АКО, АКС, СО, рабочие пробы и т.п.).

Состав образцов для контроля должен быть адекватен анализируемым объектам, т. е. возможно отличие состава образцов для контроля от анализируемых объектов не должно вносить значимого вклада в погрешность КХА.

6.1.3.4. Контролирующая служба (лаборатория) посылает в контролируемую лабораторию образцы для контроля с сопроводительным направлением, в котором указывают анализируемые показатели, порядок и количество выполняемых контрольных измерений.

Примечание - Результаты контрольных измерений должны быть получены в условиях воспроизводимости.

6.1.3.5. Контролируемая лаборатория результаты контрольных измерений состава образцов для контроля заносит в таблицу по форме Таблицы 1 и заполненную таблицу представляет в контролирующую службу.

6.1.3.6. Обработку полученных результатов контрольных измерений и выводы по результатам эксперимента делают согласно п.3.14.

6.2. Внешний межлабораторный контроль.

6.2.1. Процедура проведения контрольных межлабораторных проверок.

6.2.1.1. Контрольные межлабораторные поверки для целей внешнего межлабораторного контроля качества результатов КХА проводят на основе алгоритмов оперативного контроля с использованием реальных проб или АКО, АКС, которые передаются в контролируемую лабораторию в шифрованном виде.

6.2.1.2. При проведении контрольной межлабораторной проверки сравнивают результат контрольной процедуры (), равный разности результатов анализа одной и той же пробы, полученных в разных лабораториях - контролируемой - (ср. знач. ) и контролирующей* - (ср. знач. ), с нормативом контроля ).

Качество результатов контрольных измерений, а также качество результатов анализа рабочих проб контролируемой лаборатории, выполненных за период, в течение которого условия проведения анализа признают стабильными и соответствующими условиями проведения контрольных измерений, признают удовлетворительным, если:

Норматив контроля ** для доверительной вероятности Р = 0,95 рассчитывают по формуле:

,

при , ;

Методика КХИ, используемая контролирующей лабораторией, должна удовлетворять требованиям контроля точности ее результатов, и область ее применения должна совпадать или перекрывать область применения методики КХА, используемой в контролируемой лаборатории.

Норматив контроля рассчитывают исходя из предположения: функции плотности распределения вероятности погрешности КХА и ее составляющих распределены по нормальному закону.

если результаты контрольных измерений получены с использованием одной и той же методики КХА, и по формуле:

если результаты контрольных измерений получены с использованием разных методик КХА,

где () - характеристика систематической составляющей погрешности методики КХА, используемой в контролируемой (контролирующей) лаборатории, соответствующая содержанию компонента в пробе,

() - характеристика случайной составляющей погрешности методики КХА, используемой контролируемой (контролирующей) лабораторией, соответствующая содержанию компонента в пробе.

6.2.1.4. При превышении норматива контроля измерения целесообразно повторить с использованием другой пробы. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и осуществляют меры корректирующего воздействия.

6.2.2. Межлабораторные сравнительные испытания.

6.2.2.1. Межлабораторные сравнительные испытания проводят для групп лабораторий, объединенных по контролируемым показателям.

6.2.2.2. Процедура проведения межлабораторных сравнительных испытаний с использованием образцов контроля.

6.2.2.2.1. При использовании алгоритма контроля предполагают, что функция плотности распределения погрешности КХА симметричная, одномодальная, отличная от нуля на конечном интервале значений аргумента.

6.2.2.2.2. Для проведения межлабораторных сравнительных испытаний выбирают образец контроля, соответствующий области действия методики и отвечающий требованиям п.6.1.3.3.

Примечание - Допустимо в качестве образцов контроля использовать пробы АКО, АКС, процедуру их метрологической аттестации включать в процедуру проведения межлабораторных сравнительных испытаний и делать выводы по результатам испытаний с учетом установленных метрологических характеристик образцов для контроля.

6.2.2.2.3. Число лабораторий (N), участвующих в межлабораторных сравнительных испытаниях, и число контрольных измерений (L) в каждой лаборатории определяют исходя из следующих условий:

- образец контроля должен быть проанализирован в каждой лаборатории не менее 5 раз ();

- общее число измерений (М) должно быть не менее 30 ().

Примечание - Различные контрольные измерения КО необходимо проводить в условиях воспроизводимости.

6.2.2.2.4. Рассчитывают норматив контроля среднеквадратического отклонения погрешности результатов всех контрольных измерений:

где

Дельта - характеристика погрешности результатов КХА, установленная для используемой методики и соответствующая содержанию компонента в образце для контроля.

Примечания:

1. Если для контролируемого показателя установлена норма погрешности результатов КХА и в контролируемых лабораториях для анализа этого показателя используют несколько методик КХА, то допустимо для расчета норматива контроля в качестве характеристики погрешности принять значение нормы погрешности.

2. Если для контролируемого показателя отсутствует норма погрешности результатов КХА и в контролируемых лабораториях для анализа этого показателя используют несколько методик анализа, то допустимо для расчета норматива контроля принять значение характеристики погрешности, определенное контролирующей службой на основе характеристик погрешности, установленных для используемых методик анализа.

6.2.2.2.5. Организуют межлабораторные сравнительные испытания аналогично п.п. 6.1.3.4 и 6.1.3.5.

6.2.2.2.6. Рассчитывают следующие величины:

, ,

,

где

- результат 1-го контрольного измерения образца для контроля в j-й лаборатории,

С - аттестованное значение образца для контроля.

6.2.2.2.7. Рассчитанное значение среднеквадратического отклонения (СКО) всех результатов контрольных измерений (S) сравнивают с нормативом контроля - .

Если , то из дальнейших расчетов исключают результаты контрольных измерений лаборатории, для которой оцененное значение , максимально из ряда (, ). По оставшимся результатам рассчитывают новые значения Х и S.

Результаты отбрасывают до тех пор, пока S не будет удовлетворять следующему условию:

Если количество исключенных из расчетов результатов контрольных измерений превышает 30% от их общего числа, рассматривают вопрос о корректности значений характеристики погрешности, установленных на стадии метрологической аттестации используемой методики КХА.

Если , то рассчитывают норматив контроля СКО погрешности результатов контрольных измерений одной лаборатории:

где

- коэффициент, учитывающий ограниченность выборки (см. таблицу 2), для числа степеней свободы .

Таблица 2. Коэффициент, учитывающий ограниченность выборки, для доверительной вероятности Р = 0,95

f	M(f)	f	M(f)	f	M(f)	f	M(f)
4	1,509	10	1,353	16	1,282	40	1,181
5	1,480	11	1,336	17	1,274	50	1,161
6	1,449	12	1,325	18	1,266	70	1,138
7	1,418	13	1,312	19	1,259	100	1,115
8	1,393	14	1,300	20	1,253
9	1,372	15	1,290	30	1,208

6.2.2.2.8. Рассчитанные значения СКО результатов контрольных измерений j - лаборатории сравнивают с нормативом контроля .

Если для j-той лаборатории , то качество КХА контролируемого показателя в j-той лаборатории считают удовлетворительным.

Если для j-той лаборатории , или результаты КХА лаборатории исключены из расчетов, то качество КХА контролируемого показателя в j-той лаборатории считают неудовлетворительным, в этом случае выясняют и устраняют причины появления неудовлетворительных результатов.

Примечание - Если в контролируемых лабораториях для анализа одного и того же компонента в одном и том же объекте используют несколько методик КХА, то по результатам межлабораторных сравнительных испытаний делают вывод о соответствии погрешности результатов КХА в различных лабораториях норме погрешности результатов КХА (при ее наличии) либо характеристике погрешности, установленной контролирующей службой (при отсутствии нормы погрешности). Однако на основе таких межлабораторных сравнительных испытаний сделать вывод о соответствии результатов КХА в лабораториях характеристикам погрешности, приписанным результатам анализа, получаемым по конкретным методикам КХА, не представляется оправданным.

Главный врач Центра госсанэпиднадзора в г. Москве

Н.Н. Филатов

Рисунок 1. Формы проведения внешнего активного контроля

                     /-------------------------\

                     |Внешний активный контроль|

                     \-------------------------/

           /------------------------------------------------\

/----------------------------\                 /------------------------\

|Внутрилабораторный  контроль|                 |Межлабораторный контроль|

\----------------------------/                 \------------------------/

 /---------------------\              /---------------------------\

/----------\  /------------\    /-------------\   /---------------------\

|С исполь- |  |С использо- |    |Контрольная  |   |Межлабораторные срав-|

|зованием  |  |ванием алго-|    |межлаборатор-|   |нительные испытания  |

|алгоритмов|  |ритмов внут-|    |ная проверка |   \---------------------/

|проведения|  |реннего ста-|    \-------------/ /---------\ /-----------\

|оператив- |  |тистического|  /---------------\ |С исполь-| |С исполь-  |

|ного конт-|  |контроля    |  |Путем сопостав-| |зованием | |зованием   |

|роля      |  |            |  |ления (с  испо-| |образцов | |процедуры  |

\----------/  \------------/  |льзованием  ал-| |для конт-| |межлабора- |

                              |горитмов опера-| |роля     | |торной  ат-|

                              |тивного контро-| \---------/ |тестации   |

                              |ля) результатов|             |СО         |

                              |КХА, полученных|             \-----------/

                              |для одной и той|

                              |же пробы в двух|

                              |лабораториях   |

                              |(контролируемой|

                              |и  контролирую-|

                              |щей)           |

                              \---------------/